2017年安徽理工大学材料工程809材料科学基础[专业硕士]考研冲刺密押题
● 摘要
一、名词解释
1． 均缩聚、混缩聚、共缩聚
【答案】由一种单体进行的缩聚反应称为均缩聚。由两种带不同官能团的单体进行的缩聚反应称为混缩聚。由两种或两种以上单体进行的、并能形成两种或两种以上重复单元的缩聚反应称为共缩聚。
2． 重复单元
【答案】重复单元又称链节，是聚合物中化学组成相同的最小单位，是构成高分子链并决定高分子以一定方式连接起来的原子组合。如聚氯乙烯
3． 高性能聚合物
其重复单元为
【答案】高性能聚合物是指一般具有强氢键和芳杂环，结构规整对称，分子堆砌紧密的聚合物，为半梯形和梯形聚合物。高性能聚合物热稳定性好，熔点高，能在
4． 通用塑料
5． 聚合物的无规降解
【答案】聚合物的无规降解是指聚合物在热的作用下，大分子链发生任意断裂，使聚合度降低，形成低聚体，但单体收率很低（一般小于
6． 链自由基向单体转移
）的热降解。
以上长期使用。
【答案】通用塑料是产量大、成本低，应用面广和性能多样化，作为一般用途的塑料。
【答案】链自由基向单体转移链是自由基向单体转移一个活泼氢原子或从单体夺取一个活泼氢原子，结果链自由基的活性消失变为一个大分子，单体变为单体自由基的反应。
7． 配位阴离子聚合
【答案】配位阴离子聚合是增长活性中心为配位阴离子的连锁聚合。配位阴离子聚合形成立构规整性聚合物，因而又称为定向聚合。
8． 平衡缩聚
【答案】平衡缩聚是缩聚反应进行一段时间后，正反应的速率与逆反应的速率相等，反应达，用K 到平衡，平衡时生成物的浓度的乘积与反应物浓度的乘积之比是个常数（称为平稳常数）表示。
9． 三大合成材料
【答案】三大合成材料是在合成的高分子材料中，那些最重要的、最常见的高分子材料如塑料、合成纤维和合成橡胶。
10．逐步加成聚合反应
【答案】逐步加成聚合反应是形成大分子的方式如同连锁聚合是通过单体反复加成而进行的，而动力学过程如同缩聚那样是随着反应时间的延长聚合物的相对分子质量逐步增大，聚合物的结构酷似缩聚物。
二、问答题
11．什么结构因素决定了自由基的活性？
【答案】自由基的活性主要取决于三个因素，即共轭效应、诱导效应和空间位阻效应。①取代基共轭效应：使自由基电子云密度降低，从而降低了自由基的能量，自由基活性减弱。②取代基诱导效应：供电子取代基的
效应使自由基电子云密度增加，能量升高，自由基活性增强；而
吸电子取代基的一I 效应使自由基电子云密度降低，能量降低，自由基活性减弱。③空间位阻效应：取代基的位阻和排斥作用给自由基的反应增加了困难，自由基活性减弱。
当①和②对自由基稳定性影响发生矛盾时，共轭效应起主导作用。当②和③对自由基稳定性影响发生矛盾时，空间位阻效应起主导作用。
12．推导二元共聚物组成微分方程的基本假设与推导自由基均聚动力学方程的基本假设有何异同？
【答案】总的来说，同样是作了等活性、无副反应、长链和稳态假设。稳态假设在二元共聚物组成微分方程推导时包括两个方面：
①链终止速率与链引发速率相等，这与均聚合时一样。 ②两种自由基之间的互变速率也相等，这与均聚合时不同。
长链假设与均聚有所不同，按照长链假设得到的最终重要结论是：共聚物组成只与四个链增长反应有关，而与链引发反应和链终止反应无关。
13．解释甲酮的光稳定机理。这两种物质有无不足之处，如何弥补。
【答案】
的抗氧机理是由于其分子中有不稳定的氢原子，非常容易与过
氧自由基反应，从而阻碍了过氧自由基与其他大分子中的氢原子反应; 有效地终止了氧化链的传
递，
使聚合物的降解反应不致蔓延。但如只加入主抗氧剂氧化氢物仍会断裂，造成部分大分子发生降解。
生成的大分子过
加入辅助抗氧剂如亚磷酸酯，可以将大分子过氧化氢物转变成稳定的化合物，防止了链断裂反应的发生。
a-羟基二苯甲酮的光稳定机理如下。
该化合物受光照后吸收光能，由基态变为激发态，然后又变回基态把光能转变成热能。 主抗氧剂和紫外线吸收剂并用，再加入辅助抗氧剂就可以很好地防止聚合物的热、光氧化老化作用。
14．试简要说明共聚物分子链中，序列、序列长度和序列分布的含义。
【答案】序列系指共聚物大分子中，各单体单元的排列顺序。序列长度是指由一种单体单元组成的链段的长度。不同长度的各种序列之间的相对比例称为共聚物的序列分布。
根据概率的方法可推出序列分布函数。如：形成含有n 个其中
将
是
形成
的概率
单体单元的序列的概率为：
是
形成
的概率。
的速率方程代入，得
将n 分别以1、2、3、... 等值代入即得到每个链段含有1、2、3、... 个单体布。
15．竞聚率
的序列的概率分
的物理意义
均聚链増长反应速率常数与
共聚链增长反应速率常数之比
是单体
共聚链増长反应速率常数之比
表征两种单体的相对活
【答案】
是单体性。
均聚链増长反应速率常数与