2017年南京工业大学材料科学与工程学院801高分子化学与物理之高分子化学考研强化模拟题
● 摘要
一、名词解释
1． 链转移常数
【答案】链转移常数是链转移反应速率常数ktr 和链增长反应速率常数移反应与链增长反应的竞争能力。常用C 表示单体的链转移常数一般比较小，
为有实用价值的聚合物
；
溶剂的链转移常数
2． 序旋标记法
【答案】根据
虽比
大，
因引发剂浓度
的比值，代表链转
转移常数表征发生链转移的难易程度。很小，所以对产物分子量影响不大；向
所以向单体的链转移不妨碍合成分子量足够大的具
与自由基种类、温度、溶剂的结构等因素有关。
建议的命名法，光学异构体的对映体构型用（右）或（左）表示。即
按照次序规则的顺序即由
在方向盘上呈
，顺时针排列）
是顺时针方向排列（或把手性碳原子比作
将手性中心（如手性碳）周围的四个原子或原子团
排列，假定观察者位于的对面，若
汽车方向盘
，在方向盘的连杆上，
其他三个原子团
这一构型就用表示；若记法。
3． 引发剂的引发效率f
呈反时针排列，则构型就为S 。手性碳的上述表示法称为序旋标
【答案】引发剂的引发效率f 是指分解的引发剂用于引发单体占分解的引发剂的百分率。
4． 链自由基向单体转移
【答案】链自由基向单体转移链是自由基向单体转移一个活泼氢原子或从单体夺取一个活泼氢原子，结果链自由基的活性消失变为一个大分子，单体变为单体自由基的反应。
5． 定向聚合和聚合
【答案】定向聚合和有规立构聚合是同义语，二者都是指形成有规立构聚合物为主的聚合过程。
聚合通常是指采用
型引发剂的任何单体的聚合或共聚合，所得聚合物
可以是有规立构聚合物，也可以是无规聚合物。它经常是配位聚合，但不一定都是定向聚合。
6． 胶束成核与均相成核
【答案】（1）胶束成核是指经典乳液聚合体系选用水溶性引发剂，在水中分解成初级自由基，引发溶于水的微量单体，在水相中增长成短链自由基，难溶于水的单体其短链自由基只增长少数，就被沉析出来，与初级自由基一起被増溶胶束捕捉，引发其中的单体聚合而成核的过单元（<4）
程。
，由于静电作用而（2）均相成核是指在过饱和溶液，组成沉淀物质的离子（又称构晶离子）
缔合，自发的形成晶核的过程。一般而言，均相成核的能力（形成晶核的数目）是随着溶液过饱和程度的増大而増大的。
7． 重复单元
【答案】重复单元又称链节，是聚合物中化学组成相同的最小单位，是构成高分子链并决定高分子以一定方式连接起来的原子组合。如聚氯乙烯
8． 阳离子聚合
9． 配位聚合和插入聚合
【答案】配位聚合是指单体分子首先在活性种的空位处配位，形成某些形式物。随后单体分子插入过渡金属
体对增长链键的插入反应，所以又常称插入聚合
10．最高聚合温度
【答案】最高聚合温度是指单体合成聚合物的过程中的极限温度。
的配位络合
键中增长形成大分子的过程。这种聚合本质上是单
其重复单元为
【答案】阳离子聚合是增长活性中心为带正电荷的阳离子的连锁聚合。
二、选择题
11．在开放体系中进行线形缩聚反应，为了得到最大聚合度的产品，应该（ ）。
A. 选择平衡常数大的有机反应
B. 选择适当高的温度和极高的真空度，尽可能除去小分子产物 C. 尽可能延长反应时间 D. 尽可能提高反应温度 【答案】B
【解析】获得高分子量缩聚物的基本条件有以下几方面：（1）单体纯净，无单官能团化合物；（2）官能团等摩尔比；（3）尽可能高的反应程度，包括温度控制、催化剂、后期减压排除小分子、惰性气体保护等。D 项温度过高会使平衡常数K 减小，副反应增多，要严格控制温度，初期适当低，后期适当高。
12．用强碱引发己内酰胺开环聚合反应时有诱导期存在，消除的方法是（ ）。
A. 加入适量的谁 B. 提高反应温度 C. 增加引发剂用量 D. 加入N-酰基内酰胺
【答案】D
【解析】单独以强碱作为引发剂引发己内酰胺开环聚合，聚合存在诱导期；采用酰化剂，就可以很快地形成
基内酰胺，从而使聚合迅速进行。
只有
酰基内酰胺才具有足够的性，使得活
化单体进攻，引发聚合。
13．下列单体能进行自由基和负离子聚合的是：（ ）。
A. 乙烯 B. 丙烯 C. 氯乙烯 D. 异丁烯 E. 丙烯酸 F.MMA 【答案】F
【解析】A 项，乙烯的结构对称，无诱导效应和共轭效应，须在高温高压等苛刻条件下才能进行自由基聚合；B 项，丙烯碳链上的一个甲基作用弱，不能形成稳定的阳离子活性中心和稳定的烯丙基自由基，只能配位聚合；C 项，氯乙烯中氯原子是吸电子基团，但
共轭效应却有供电
子性，两者均较弱，只能进行自由基聚合；D 项，异丁烯上是1, 1-二取代的两个具有推电子效应的甲基，进行阳离子聚合；E 项，丙烯酸上的竣基为吸电子基团，但是吸电子作用较弱，可以进行自由基聚合；F 项，MMA 碳链上有一个推电子基，一个强吸电子基，而且是1, 1-二取代，可以进行自由基聚合和阴离子聚合。
14．目前使用的全同聚丙烯是丙烯经（ ）聚合得到的。
A. 配位聚合 B. 自由基聚合 C. 阳离子聚合 D. 阴离子聚合 【答案】A
【解析】丙烯自由基聚合时，自由基易从丙烯分子上提取氢，形成低活性烯丙基自由基，所以得不到高聚物；离子聚合，由于甲基为推电子基，不易阴离子聚合，而一个甲基的推电作用弱，阳离子聚合也难，活性中心易发生异构化，变成相对稳定的结构，因此只能生成低聚物；
只有用
催化剂进行配位聚合可得到高聚物，因为单体聚合能力弱，但催化剂能力强，因此目
前使用的全同聚丙烯是丙烯经配位聚合得到的。
15．用 引发四氢呋喃开环聚合，既能提高反应速率又不降低聚合度的最好方法是（ ）。
A. 提高反应温度； B. 增加引发剂用量； C. 提高搅拌速率；