2017年东北石油大学化学化工学院815物理化学二之高分子化学考研冲刺密押题
● 摘要
一、计算题
1． 凝胶点的计算方法有哪几种？各有何特点？
【答案】凝胶点的计算方法有以下两种： （1
）由大，在公式中按故算出的值偏高。
（2
）由环反应，
通过
的统计方法计算一一该方法的前提条件是官能团等活性理论且不存在分子内成
支化系数
用统计方法计算临界点以下的反应程度由于实际反
方程计算一一该方程基于出现凝胶现象的瞬间聚合物相对分子质量迅速增来处理，从而得
而实际上出现凝胶现象时，
并非趋于无穷，
应中两个假设前提有时不能同时都能满足，故计算值往往稍微偏低。
2． 试分析在自由基聚合反应中，温度对聚合速率及产物聚合度的影响。
【答案】总聚合速率常数
与温度
所以，典型聚合反应总的活化能为
由于
因此升高温度将导致聚合速率升高。
综合活化能
为负值，表明温度升高，聚合度将降低。
的关系遵循Arrhenius 方程：
3． 以为引发剂，环己烷为溶剂，合成线型三嵌段共聚物
。单体的转化率为
需丁二烯和苯乙烯各多少克？需
单体总量为环己烷（质
溶液的浓度为系中含有
若使共聚物的组成（苯丁比）为
量比），相对分子质量为
【答案】
需要的丁二烯量
溶液多少毫升？若反应前体
，水没有除去，计算此体系所得聚合物的实际相对分子质量。
4． 苯乙烯
【答案】由
和丙烯酸甲酯在苯中共聚，已知
求起始共聚物的组成。 得起始
所以起始共聚物组成
5． 由己二胺和己二酸合成聚酰胺，要求其相对分子质量约为15000, 反应程度为0.995。试计算 两单体原料比。产物的端基是什么？如需合成相对分子质量为19000的聚合物，请作同样的计算。
【答案】对于相对分子质量为15000的聚酰胺已知P=0.995。根据P 与非等摩尔比共同控制
时有
求得r=0.995。设己二酸过量，则己二酸与己二胺摩尔投料比为由于端氨基数端羧基数
故端氨基数/端羧基数若己二胺过量，则同理可得 端氨基数/端羧基数=2/1
对于相对分子质量为19000的聚酰胺，按同法求得当
时
当己二酸与己二胺摩尔投料比为1:0.998时，则产物的
当己二胺与己二酸摩尔投料比为1:0.998时，则产物的
端氨基数/端羧基数
6． 苯乙烯以硫酸为引发剂在惰性溶剂中聚合。已知链增长速率常数速率常数志为
向单体链转移的速率常数
计算聚合初期形成的聚苯乙烯的聚合度。 【答案】在惰性溶剂中，认为无溶剂转移。
自发链终止
反应体系中的单体浓度
7． 醋酸乙烯在60°C 以偶氮二异丁腈为引发剂进行本体聚合，其动力学数据如下
：
偶合终止占动力学终止的
试求所得聚醋酸乙烯的【答案】
8． 单体溶液浓度为
引发剂半衰期为44h ，引发剂效率
转化率，需要多长时间？
【答案】方法一：假设反应转化率达
时，引发剂浓度的变化极小。
由
得
方法二：反应转化率达50%时，引发剂浓度发生了显著的变化。
过氧化引发剂浓度为下加热聚合。如
欲达到