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一、计算题

1． 等物质的量的己二胺和己二酸进行缩聚，反应程度p 为0.500、0.800、0.900、0.950、0.970、0.980、0.990、0.995时，试求数均聚合度

【答案】计算结果如下：

表

和

2． 通过碱滴定法和红外光谱法同时测得

聚己二酰己二胺试样中含有

值？ 所以

的羧基。根

据这一数据，计算得到数均分子量为8520。试问计算时需作何假定？如何通过实验来确定其可靠性？如该假定不可靠，如何由实验来测定其正确的

【答案】因为子链平均只含一个竣基。

用气相渗透压法可较准确地测定数均分子量。据此可检验此假设的可靠性。

3． 以过氧化二苯甲酰作引发剂，在烯的密度为合度=2460; （5）比较

和

进行苯乙烯聚合动力学研究，数据如下：（1）

（3）试求

苯乙（4）聚

建立三个常数的数量级概念，得：

因此计算时需假设每个大分

（2）引发剂用量为单体重（6）自由基寿命

的大小，比较

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的大小。全部为偶合终止，a=0.5

【答案】依题意，苯乙烯的终止为偶合终止，由

根据根据

综上：

4． 推导等物质的量的二元酸与二元醇缩聚在外加酸催化下的反应速率方程，并与引发剂存在下的自由基聚合速率方程进行比较，说明异同点。

【答案】聚酯化反应的速率可以用羧基消失速率表示：

考虑羧基与羟基浓度相同，以

表示，上式可写为

外加酸催化时，反应速率由自催化和酸催化两项组成，上式变为

即反应速率与反应物浓度的二次方成正比。 引发剂存在下的自由基聚合速率方程为

聚合速率与单体浓度的一次方成正比。

5． 在共聚反应中，单体对的竞聚率如表, 绘出各对单体形成共聚物的组成曲线，并说明其特征。计算

时的值。

表

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【答案】体

系点

.

体系体系

当

时

属于非理想恒比共

聚

当

时

当

时

恒比

属于交替共聚

属于非理想共聚

6． 己二酸与以下三种醇反应的聚合物是线型的还是网状的？

【答案】只有丙三醇（甘油）与己二酸反应的聚合物是网状的；丁二醇与己二酸反应的聚合物是线型的；丁醇和己二酸不能得到聚合物。

7． 以二元醇和对苯二甲酸的缩聚反应为例，导出公式，说明在平衡缩聚反应中聚合度衡常数

和小分子含量

的关系。

聚合总速率是正、逆反应速率之差。

即平衡时：所以

【答案】

与平

8．

讨论下列两组反应物进行缩聚或环化反应的可能性

（1）（2）【答案】（1）

时易形成环，其余主要进行线形缩聚反应，形成线形聚合物。

（2）该体系不易成环，主要生成线形聚合物。

9． 什么是官能度？什么是平均官能度？如何计算平均官能度？

【答案】官能度（f ）是指单体参加聚合反应能够生成新的化学键的数目。平均官能度反应体系中实际能够参加反应的各种官能团总物质的量与单体总物质的量之比。

平均官能度的计算方法分为以下三种情况：

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是

指在两种或两种以上单体参加的混缩聚或共缩聚反应中，在达到凝胶点以前的线型缩聚反应阶段，