2017年东北石油大学化学化工学院815物理化学二之高分子化学考研强化模拟题
● 摘要
一、计算题
1. 己内酰胺在封管内进行开环聚合。按lmol 己内酰胺计,加有测得产物的端羧基为
【答案】
每个大分子链平均只含一个羧基,所以
则
2. 乙烯型单体
端氨基
水、
乙酸,
从端基数据计算数均相对分子质量。
共聚。共聚的增长过程如下:
(1)运用稳态假设,并令
(2)直接利用共聚方程,证明【答案】(1)
证明
根据稳态假设
解得
代入消去
并令
得
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所以
(2)从共聚的增长过程可以得知不能自聚,即代入
得
3 邻苯二甲酸酐与甘油或季戊四醇缩聚,,;两种基团数相等试求(1)平均官能度(2)按.:法求凝胶点;(3)按Flory 统计方法求凝胶点。
【答案】(1)平均官能度:邻苯二甲酸酐与甘油缩聚,季戊四醇缩聚,
(2
)缩聚,
法:邻苯二甲酸酐与甘油缩聚,
邻苯二甲酸酐与季戊四醇
邻苯二甲酸酐与
Hory 统计方法:(3)邻苯二甲酸酐与甘油缩聚,邻苯二甲酸酐弓季戊四醇缩聚,
4. 用1:1(物质的量比)的己二酸和己二胺缩聚制备尼龙-66。欲制得聚合度为100的缩聚物,求:(1)体系中允许的最大含水量;(2)相应的反应程度(
【答案】由
彳胃
由
的平衡常数K=305)。
5. 为什么在缩聚反应中不用转化率而用反应程度描述聚合反应进程?
【答案】因缩聚反应本质上是官能团之间的反应,只有官能团之间充分反应才能生成大分子,故用反应程度才能描述出相对分子质量的大小。 6. 当数关系如何?
【答案】根据
(1)当
(2)当
(3)当
时时时
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等特殊情况下的函
(4)当
时
可调节相对分子质量?加入的有什么不同?
后引起哪
7. 尼龙盐缩聚时,为什么加入少量的些副反应?这种尼龙的结构与不加
【答案】少量乙酸的加入会使反应体系中的反应基团比,即酸和胺的比例改变,偏离1:1, 酸变得过量,而缩聚反应中聚合度与参加反应的基团比是有关系的。同时因为乙酸是单官能团的单体,一旦接到聚合物链上就会使得链封端,不能再继续反应。所以加入少量乙酸可以调节相对分子质量。加入乙酸后,聚合物链会被乙酸封端,降低聚合度。这种尼龙的分子链端都是乙酸分子,而不加入乙酸得到的聚合物分子的链端可能是己二酸,也可能是己二胺。
8. 相对分子质量为72、53的两种单体进行共聚,实验数据如表1:
表
1
试用简易法所得数据如表2:
求
计算
表
2
【答案】首先将质量分数换成摩尔分数
令则由共聚方程
可得以据如表3:
对
,作图(图)可求得直线的截距和斜率
表
3
计算所得数
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