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2017年东北石油大学化学化工学院815物理化学二之高分子化学考研强化模拟题

  摘要

一、计算题

1. 己内酰胺在封管内进行开环聚合。按lmol 己内酰胺计,加有测得产物的端羧基为

【答案】

每个大分子链平均只含一个羧基,所以

2. 乙烯型单体

端氨基

水、

乙酸,

从端基数据计算数均相对分子质量。

共聚。共聚的增长过程如下:

(1)运用稳态假设,并令

(2)直接利用共聚方程,证明【答案】(1)

证明

根据稳态假设

解得

代入消去

并令

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所以

(2)从共聚的增长过程可以得知不能自聚,即代入

3 邻苯二甲酸酐与甘油或季戊四醇缩聚,,;两种基团数相等试求(1)平均官能度(2)按.:法求凝胶点;(3)按Flory 统计方法求凝胶点。

【答案】(1)平均官能度:邻苯二甲酸酐与甘油缩聚,季戊四醇缩聚,

(2

)缩聚,

法:邻苯二甲酸酐与甘油缩聚,

邻苯二甲酸酐与季戊四醇

邻苯二甲酸酐与

Hory 统计方法:(3)邻苯二甲酸酐与甘油缩聚,邻苯二甲酸酐弓季戊四醇缩聚,

4. 用1:1(物质的量比)的己二酸和己二胺缩聚制备尼龙-66。欲制得聚合度为100的缩聚物,求:(1)体系中允许的最大含水量;(2)相应的反应程度(

【答案】由

彳胃

的平衡常数K=305)。

5. 为什么在缩聚反应中不用转化率而用反应程度描述聚合反应进程?

【答案】因缩聚反应本质上是官能团之间的反应,只有官能团之间充分反应才能生成大分子,故用反应程度才能描述出相对分子质量的大小。 6. 当数关系如何?

【答案】根据

(1)当

(2)当

(3)当

时时时

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等特殊情况下的函

(4)当

可调节相对分子质量?加入的有什么不同?

后引起哪

7. 尼龙盐缩聚时,为什么加入少量的些副反应?这种尼龙的结构与不加

【答案】少量乙酸的加入会使反应体系中的反应基团比,即酸和胺的比例改变,偏离1:1, 酸变得过量,而缩聚反应中聚合度与参加反应的基团比是有关系的。同时因为乙酸是单官能团的单体,一旦接到聚合物链上就会使得链封端,不能再继续反应。所以加入少量乙酸可以调节相对分子质量。加入乙酸后,聚合物链会被乙酸封端,降低聚合度。这种尼龙的分子链端都是乙酸分子,而不加入乙酸得到的聚合物分子的链端可能是己二酸,也可能是己二胺。

8. 相对分子质量为72、53的两种单体进行共聚,实验数据如表1:

1

试用简易法所得数据如表2:

计算

2

【答案】首先将质量分数换成摩尔分数

令则由共聚方程

可得以据如表3:

,作图(图)可求得直线的截距和斜率

3

计算所得数

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