题目：氨卤化反应的应用研究——脱氢胺的合成

摘? 要
脱氢胺类化合物在有机合成和药物研发领域占有非常重要的地位，是制备许多杂环化合物、生物活性物质和医学用生物分子探针常用的反应中间体。最近几十年有关脱氢胺的研究工作已有长足发展，其主要集中在脱氢胺的应用研究，而脱氢胺类化合物的合成研究相对不多，而且可以真正同时兼有反应条件温和、原料廉价易得、底物适用范围广、反应时间短、产率高、后处理方便、环境友好等特点的合成方法鲜有报道。为此本文的研究目标就是建立一类可以同时兼有以上优点的合成方法。
基于本课题组最近几年在氨卤化反应方面的研究积累，本文建立了以氨溴化反应为基础，以有机小分子硫脲催化合成脱氢胺类化合物的三种新方法：1.由硫脲催化氨溴加成产物的消除反应合成脱氢胺；2.一锅法由硫脲催化烯键上的氨溴加成/消去反应合成脱氢胺；3.水相中由硫脲催化氨溴加成产物的消除反应合成脱氢胺。
第一章综述了有关脱氢胺类化合物的合成和应用研究的进展，阐述了脱氢胺类化合物的研究意义，总结了已报道的脱氢胺类化合物的合成方法、脱氢胺类化合物的应用研究等情况，在此基础上确立了本论文的选题依据和研究目标。
第二章以氨溴加成产物为基本原料，以硫脲为催化剂，以碳酸钾为碱，以二氯甲烷和N,N-二甲基甲酰胺混合体系为溶剂，在常温常压下，建立了一步法合成脱氢胺的新方法。考察了不同氨溴加成产物转化成脱氢胺的反应情况，根据反应结果重点讨论了不同结构底物对反应时间和产率的影响。实验结果证明，该新体系具有底物适用范围广（33个例子），产率高（最高达99%），反应速率快（最短时间为4小时），并且具有绝对的区域选择性。本文对该反应的可能机理进行了讨论。
第三章以烯烃为基本反应原料建立了一锅法合成相应脱氢胺的新方法。该法首先发生烯烃的氨溴加成反应，然后在不经分离的情况下，再向体系中加入碱和催化剂，一次性得到脱氢胺类化合物。实验结果证明，该新体系具有底物适用范围广（32个例子），产率高（最高达99%）、反应速率快（最短时间为4小时），并且该反应具有绝对的区域选择性。本文对一锅法反应的可能机理进行了讨论。
第四章建立了在水相中氨溴加成产物转化成脱氢胺的新体系。该体系以硫脲为催化剂，以碳酸钾为碱，在常温常压下，实现了以水为溶剂的绿色合成。考察了不同氨溴加成产物合成脱氢胺的反应情况，重点讨论了不同取代基对反应时间和产率的影响。实验结果表明：水相反应兼有环境友好，产率高，后处理方便等优点。
结论：建立了合成脱氢胺类化合物的三个新方法，该类合成方法同时兼有反应条件温和、原料廉价易得、底物适用范围广泛、产率高、后处理方便、环境友好等优点。系统研究了影响反应的诸多因素，在分析实验结果的基础上，提出了该类合成方法的可能机理。
关键词: 氨卤化反应，脱氢胺，硫脲，催化