● 摘要
CH3S是CH3SCH3, CH3SSCH3和CH3SH等有机硫化物大气氧化过程中的关键中间体, 本文研究了CH3S+HOO和CH3S+HCHO反应体系的气相反应机理和主通道速率常数，更好的指导我们从更深层次了解大气中含硫氧化物的形成以及污染治理。
?(1) 分别构建了反应CH3S+HOO在单、三重态上的势能剖面，结果表明：三重态上生成产物CH3SH+3O2的通道Rc为主反应通道，其包含两条反应路径Rc-1和Rc-2，表观活化能分别为-3.19和4.91 kJ×mol-1。同时计算了两条路径在200-800 K的速率常数，给出了主反应路径Rc-1速率常数三参数表达式。
(2) 对于反应体系CH3S+HCHO，我们发现除抽氧通道R1, R2 和R3外, 还存在通过氢迁移，脱氢等过程生成C-C或C-S耦合物的反应通道R4, R5和R6, 其中抽氢通道R1 [R®a®TSa/b®b®P1(CH3SH+HCO)]是反应的主通道。在分析反应机理的基础上，计算了主通道在200-3000 K的速率常数，同时也给出了其三参数表达式，其速率常数随温度的升高而升高，呈正的温度系数效应。