2017年浙江大学高分子系837高分子物理与化学之高分子化学考研导师圈点必考题汇编
● 摘要
一、名词解释
1. 阻聚作用
【答案】阻聚作用是指某些物质能与初级自由基和链自由基作用生成非自由基物质,或生成不能再引发单体的低活性自由基,使聚合速率为0的作用。
2. 配位阴离子聚合
【答案】配位阴离子聚合是增长活性中心为配位阴离子的连锁聚合。配位阴离子聚合形成立构规整性聚合物,因而又称为定向聚合。
3. 链转移常数
【答案】链转移常数是链转移反应速率常数ktr 和链增长反应速率常数移反应与链增长反应的竞争能力。常用C 表示单体的链转移常数一般比较小,
为有实用价值的聚合物
;
虽比溶剂的链转移常数 4.
和
平均每一分子中的结构单元数称为
对均
大,
因引发剂浓度
的比值,代表链转
转移常数表征发生链转移的难易程度。很小,所以对产物分子量影响不大;向
所以向单体的链转移不妨碍合成分子量足够大的具
与自由基种类、温度、溶剂的结构等因素有关。
【答案】平均每一分子中的重复单元数称为缩聚
5. 通用塑料
对混缩聚
【答案】通用塑料是产量大、成本低,应用面广和性能多样化,作为一般用途的塑料。
6. 反应程度
【答案】反应程度是参与反应的基团数与起始基团数之比,是高分子缩聚反应中用以表征高分子聚合反应反应深度的量。要注意反应程度和转化率的区别,转化率是指反应了的单体分子数与起始单体分子数之比,在缩聚反应中常用反应程度来描述反应过程,因为缩聚反应本质是官能团之间的反应,只有官能团之间充分反应才能生成大分子,故用反应程度描述其反应过程。
二、问答题
7. 乙烯进行自由基聚合时,为什么得到低密度聚乙烯?写出产生长支链和短支链有关的化学反应方程式。
【答案】乙烯进行自由基聚合时,得到低密度聚乙烯的原因:乙烯高温、高压自由基聚合时,聚乙烯链自由基向聚乙烯大分子的转移反应不能忽略,链转移的结果使聚乙烯大分子产生长支链
和
短支链,聚乙烯大分子的长支链和
短支链使聚乙烯密堆集能力降低,从而聚乙烯
的密度降低。
有关的化学反应方程式如下。分子间转移生成长支链:
分子内转移生成短支链:
实验证明,在高压聚乙烯大分子中,平均每1000个碳原子内有20个〜30个乙基或正丁基短支链,有4个〜10个长支链。向大分子转移和分子内转移是高压PE 支化的原因。
8. 下列聚合物用哪类交联剂或固化剂进行交联?用反应方程式表示。
;(1)不饱和聚酯(乙二醇和马来酸酐合成的聚酯)(2
)基硅氧烷;(4)
聚乙烯;(5)二元乙丙橡胶;(6)环氧树脂;(7)线型酚醛树脂;(8)纤维素。 【答案】(1)不饱和聚酯用苯乙烯作交联剂。
(3)聚二甲
(2)戊二烯用硫作交联剂。
(3)聚二甲基硅氧烷用过氧化物作交联剂。
(4)聚乙烯用过氧化物作交联剂。
(5)二元乙丙橡胶用过氧化物作交联剂。
(6)环氧树脂常用二胺作固化剂。
(7)线型酚醛树脂用六次甲基四胺(又称乌洛托品)作固化剂。
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