2017年浙江大学高分子系837高分子物理与化学之高分子化学考研强化模拟题
● 摘要
一、名词解释
1． 塑料
，【答案】塑料是以高分子化合物为基材，填加助剂（如增塑剂、润滑剂、填料和抗氧剂等）经混炼、造粒所制成的可以进行塑性加工的高分子材料。
2． 均缩聚、混缩聚、共缩聚
【答案】由一种单体进行的缩聚反应称为均缩聚。由两种带不同官能团的单体进行的缩聚反应称为混缩聚。由两种或两种以上单体进行的、并能形成两种或两种以上重复单元的缩聚反应称为共缩聚。
3． 向溶剂转移常数数的比值：
是链自由基向溶剂转移反应的速率常数
与链增长反应速率常
表征链中自由基溶剂转移的难易程度。
【答案】
向溶剂转移常数
4． 高分子效应、硫化反应、无规断链反应、自降解型高分子、绿色高分子
【答案】（1）高分子效应：聚合物本身的结构对其化学反应性能的影响称为高分子效应。这个效应是由高分子链节之间的不可忽略的相互作用引起的。
（2）硫化反应：含有双键的弹性体在商业上多用硫或含硫有机化合物交联，因此橡胶工艺中硫化和交联是同义词。
（3）无规断链反应：有的聚合物（如聚乙烯）受热时，主链任何处都可能断裂，相对分子质量迅速下降，但单体产率很低，称为无规断链反应。
（4）自降解型高分子：分为生物降解和光降解两类。前者易被自然界中的微生物或动植物体内的酶分解或代谢，后者能被光（主要是紫外光）分解，是环境友好材料。
（5）绿色高分子：包括高分子本身与如何应用及处理两个方面，具体是指高分子的绿色合成和绿色高分子材料的合成与应用，前者是指高分子合成的无害化以及对环境的友好，后者是指可降解高分子材料的合成与应用以及环境稳定高分子材料的回收与循环使用。
5． 界面聚合
【答案】界面聚合是指将两种互相作用而生成高聚物的单体分别溶于两种互不相溶的液体（通常是水和有机溶剂）中，形成水相和有机相，当两相接触时，在界面处发生聚合而生成高聚物的一种聚合方法。界面缩聚限用活性高的单体，室温下就能聚合。界面缩聚属于扩散控制，应有足够的搅拌强度，保证单体及时传递。
6． 配位聚合
【答案】配位聚合是指单体分子首先在活性种的空位处配位，形成某些形式（合本质上是单体对增长链Mt-R 键的插入反应，所以又称为插入聚合。
）的配位
络合物，随后单体分子插入过渡金属（Mt ）—碳（C ）链中增长形成大分子的聚合过程。这种聚
二、问答题
7． 聚乙烯醇缩甲醛（维尼纶）大分子链上是否还有羟基？为什么？
【答案】有。这是由于官能团孤立化效应。当聚乙烯醇链上的相邻羟基成对参与缩甲醛反应时，由于成对基团反应存在概率效应，即反应过程中间会产生孤立的单个官能团。由于单个官能团难以继续反应，因而不能
转化，只能达到有限的反应程度，会留下少量轻基。
8． 当
【答案】当
时
存在恒比点，此时
9． 试举例（4例或5例）说明线型聚合物和体型聚合物在构象和性能方面的特点。
【答案】（1）线型聚合物：线型聚合物没有支链，可能是锯齿型、无规线团、折叠链或螺旋链。其加热时可熔融，加入溶剂时可溶解。线型聚合物如聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙烯、聚丙烯、聚四氟乙烯、聚碳酸酯、尼龙、涤纶、氯乙烯-醋酸乙烯共聚物、乙烯-醋酸乙烯共聚物等。
（2）体型聚合物：体型聚合物可能是星型、支链型、梳型、梯型或交联大分子。其加热时不能熔融，加入溶剂时不能溶解。体型聚合物如酚醛树脂、脲醛树脂、环氧树脂、不饱和聚酯树脂和聚氨酯等。
10．以为引发剂，
等特殊情况下当
时
的函数关系如何？ 与无关；当
时，
为共引发剂，形成活性单体的反应为慢反应，终止方式为自发终止，写
出异丁烯阳离子聚合有关的化学反应方程式，并推导聚合速率方程。
【答案】（1）有关的化学反应方程式如下：
（2）推导聚合速率方程：
做稳态假定：
自发终止的阳离子聚合速率方程为
11．在
【答案】（1）烷基铝烷基化形成矛盾：
乙烯在常压下难以进行自由基聚合，也难以制得高结晶度、无支链的聚乙烯；
丙烯难以进行自由基聚合得到高相对分子质量聚合物；
自由基捕捉剂如胺或醚类不仅无阻聚作用，而且添加适量反而加速聚合。 （2
）
曾根据
异裂为
认为
可引发
的阴离
子聚合的阴离子机理。但典型的阴离子引发剂如烷基碱金属（如
引发剂引发聚合的理论研宄中曾提出过自由基、阳离子、络合阳离子和在1956年曾提出过自由基机理，其依据是过渡金属卤化物被
阴离子机理，但均未获得公认。试对其依据和不足之点加以讨论。
随后
键均裂，产生
引发乙烯的聚合。但这一机理与以下事实
等）一般难以或不能引