2017年北京科技大学化学与生物工程学院816高分子化学考研冲刺密押题
● 摘要
一、填空题
1． 自由基聚合除引发剂引发外，还有_____、_____和_____等。
【答案】光引发；热引发；辐射引发
2． 在自由基聚合中，用_____表示聚合反应进行的深度。
【答案】转化率
3． 合成聚酰胺的缩聚反应平衡常数比合成聚酯的缩聚反应平衡常数大，在合成相同聚合度的聚合物时，体系中允许水分含量前者比后者_____。
【答案】大
4． 聚合物的化学反应中，聚合度变小的化学反应有_____、_____、_____和_____四类。
【答案】化学降解；机械降解；热降解；聚合物的老化
5． 自由基聚合的特征是_____、_____、______。
【答案】慢引发；快増长；速终止
6． 根据共聚物大分子链中单体单元的排列顺序，共聚物分为_、_、_和_。
【答案】无规共聚物；交替基聚物；嵌段共聚物；接枝共聚物
7． 连锁聚合的全过程一般包括_____、_____、_____和_____等几个基元反应。
【答案】链引发反应；链増长反应；链终止反应；链转移反应
8． 单体可分为_____、_____和_____三大类。
【答案】乙烯及其衍生物；含有两个或两个以上官能团的小分子化合物；环状化合物
二、名词解释
9． 聚合度变小的化学反应
【答案】聚合度变小的化学反应是聚合物发生降解（热降解、化学降解等）使聚合物的聚合度变小的化学反应。
10．向单体转移常数
的比值，即
11．半衰期 与链增长反应速率常数，表征链自由基向单体转移的难易程度。 【答案】向单体转移常数是链自由基向单体转移反应的速率常数
【答案】半衰期是指引发剂分解至起始浓度一半时所需的时间。引发剂的半衰期越短，则引发剂的活性越高。
12．阻聚作用
【答案】阻聚作用是指某些物质能与初级自由基和链自由基作用生成非自由基物质，或生成不能再引发单体的低活性自由基，使聚合速率为0的作用。
13．重复单元、结构单元、单体单元、单体和聚合度
【答案】（1）重复单元（又称重复结构单元或链节）是指聚合物中化学组成相同的最小单位。
（2）结构单元是指构成高分子链并决定高分子性质的最小结构单位。
（3）单体单元是指聚合物中具有与单体的化学组成相同而键合的电子状态不同的单元。 （4）单体是指带有某种官能团、并具聚合能力的低分子化合物，或能形成高分子化合物中结构单元的低分子化合物。
（5）聚合度是高分子链中重复单元的重复次数。
14．引发剂
【答案】引发剂是含有弱键的化合物，在热的作用下共价键均裂或异裂，产生自由基或离子。
15．聚合物的侧链断裂
【答案】聚合物的侧链断裂是指聚氯乙烯和聚偏二氯乙烯加热时易着色，起初变黄，然后变棕，最后变为暗棕或黑色，同时有氯化氢放出的热降解过程，这一过程是链锁反应，连续脱氯化氢的结果使分子链形成大π键或交联。
16．平均官能度
【答案】平均官能度是指有两种或两种以上单体参加的混缩聚或共缩聚反应中在达到凝胶点以前的线形缩聚阶段，反应体系中实际能够参加反应的官能团数与单体总物质的量之比。体系的平均官能度对缩聚产物的结构影响很大。f=l时，仅能形成低分子物而不能形成聚合物；f=2时，原则上仅能形成线型聚合物；f 大于2时，则可能形成支链型或体型聚合物。大分子链的交联程度随平均官能度的増加而增加。
17．负H 转移的异构化聚合
【答案】负H 转移的异构化聚合是3-甲基-丁烯-1的阳离子聚合由1，2-聚合变为1，3-聚合
是通过负H 离子转移（或正电荷的移位）而进行分子内重排的聚合。
18．单体
【答案】单体是经聚合反应合成高分子化合物的那些低分子化合物。
三、选择题
19．用强碱引发己内酰胺开环聚合反应时有诱导期存在，消除的方法是（ ）。
A. 加入适量的谁
B. 提高反应温度
C. 增加引发剂用量
D. 加入N-酰基内酰胺
【答案】D
【解析】单独以强碱作为引发剂引发己内酰胺开环聚合，聚合存在诱导期；采用酰化剂，就可以很快地形成基内酰胺，从而使聚合迅速进行。
只有酰基内酰胺才具有足够的性，使得活化单体进攻，引发聚合。
20．典型自由基聚合反应速率与引发剂浓度是1/2级关系，表明聚合反应机理为（ ）。
A. 单基终止
B. 双基终止
C. 引发剂分解产生两个自由基
【答案】B
21．（多选）阴离子聚合的引发剂（ ）。
【答案】AB
22．下列物质中，不能作为阴离子引发剂的是（ ）。
A. 碱金属
B. 无机酸
C. 三级胺
D. 有机金属化合物
【答案】B
【解析】阴离子聚合的引发剂有碱、碱金属、有机金属化合物、碳阴离子、亲核试剂。无机酸可作为阳离子聚合的引发剂，在所有含氧无机酸中，高氯酸最能满足酸性强和酸根亲和性
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