2017年北京服装学院材料科学与工程学院911高分子化学及物理考研强化模拟题
● 摘要
一、名词解释
1. 动力学链长
【答案】动力学链长是一个活性中心,从引发开始到真正终止为止所消耗的单体数目。
2. 光引发聚合
【答案】光引发聚合是指不加引发剂,烯类单体在光的作用下,形成单体自由基而聚合的过程称,简称光聚合。
3. 高分子效应、硫化反应、无规断链反应、自降解型高分子、绿色高分子
【答案】(1)高分子效应:聚合物本身的结构对其化学反应性能的影响称为高分子效应。这个效应是由高分子链节之间的不可忽略的相互作用引起的。
(2)硫化反应:含有双键的弹性体在商业上多用硫或含硫有机化合物交联,因此橡胶工艺中硫化和交联是同义词。
(3)无规断链反应:有的聚合物(如聚乙烯)受热时,主链任何处都可能断裂,相对分子质量迅速下降,但单体产率很低,称为无规断链反应。
(4)自降解型高分子:分为生物降解和光降解两类。前者易被自然界中的微生物或动植物体内的酶分解或代谢,后者能被光(主要是紫外光)分解,是环境友好材料。
(5)绿色高分子:包括高分子本身与如何应用及处理两个方面,具体是指高分子的绿色合成和绿色高分子材料的合成与应用,前者是指高分子合成的无害化以及对环境的友好,后者是指可降解高分子材料的合成与应用以及环境稳定高分子材料的回收与循环使用。
4. 热引发聚合
【答案】热引发聚合是指不加引发剂,烯类单体在热的直接作用下,形成单体自由基而聚合的过程,简称热聚合。
5. 链自由基向单体转移
【答案】链自由基向单体转移链是自由基向单体转移一个活泼氢原子或从单体夺取一个活泼氢原子,结果链自由基的活性消失变为一个大分子,单体变为单体自由基的反应。
6. 高性能聚合物
【答案】高性能聚合物是指一般具有强氢键和芳杂环,结构规整对称,分子堆砌紧密的聚合物,为半梯形和梯形聚合物。高性能聚合物热稳定性好,熔点高,能在
以上长期使用。
7. 链转移常数
【答案】链转移常数是链转移反应速率常数ktr 和链增长反应速率常数
移反应与链增长反应的竞争能力。常用C 表示
单体的链转移常数一般比较小,
为
有实用价值的聚合物
;
虽比大,
因引发剂浓度的比值,代表链转转移常数表征发生链转移的难易程度。很小,所以对产物分子量影响不大;向所以向单体的链转移不妨碍合成分子量足够大的具溶剂的链转移常数与自由基种类、温度、溶剂的结构等因素有关。
8. 负H 转移的异构化聚合
【答案】负H 转移的异构化聚合是3-甲基-丁烯-1的阳离子聚合由1,2-聚合变为1,3-聚合是通过负H 离子转移(或正电荷的移位)而进行分子内重排的聚合。
9. 反应程度和转化率
【答案】反应程度指反应了的官能团数与起始官能团数之比。转化率指反应了的单体分子数与起始单体分子数之比。
10.阻聚作用
【答案】阻聚作用是指某些物质能与初级自由基和链自由基作用生成非自由基物质,或生成不能再引发单体的低活性自由基,使聚合速率为0的作用。
二、填空题
11.连锁聚合的全过程一般包括_____、_____、_____和_____等几个基元反应。
【答案】链引发反应;链増长反应;链终止反应;链转移反应
12.弓丨发剂引发的自由基聚合体系中,影响聚合速率的因素是_____、_____、_____和_____。
【答案】单体浓度;引发剂浓度;聚合温度;引发剂分解活化能
13.线型缩聚的核心问题是; 体型缩聚的关键问题是_____。所有缩聚反应共有的特征是_____。
【答案】相对分子质量的影响因素和控制;凝胶点的控制;逐步特性
14.引发剂引发自由基聚合初期的聚合速率方程为_____。如果速率与单体浓度的一次成正比,表明_____,与引发剂的浓度次方成正比,表明_____。要提高自由基聚合的聚合物的相对分子质量,可采用(升高或降低)聚合温度,_____(提高或降低)引发剂浓度的方法。
【答案】单体自由基形成速率很快,对引发速率无甚影响;双基终止;降低;降低
15.逐步聚合方法通常有_____、_____、_____。
【答案】熔融聚合;溶液聚合;界面聚合
16.聚合物的化学反应中,聚合度变小的化学反应有_____、_____、_____和_____四类。
【答案】化学降解;机械降解;热降解;聚合物的老化
17.氯乙烯自由聚合时,聚合速率用_____调节,而聚合物的相对分子质量用_____控制。
【答案】引发剂用量;聚合温度
18.环氧化合物有_____、_____和_____等。
【答案】环氧乙烷;环氧丙烷;环氧氯丙烷
19.在自由基聚合中,用_____表示聚合反应进行的深度。
【答案】转化率
20.已知
【答案】
的大于_____的 两单体的活性是_____大于_____; 两单体分别均聚,_____的
三、选择题
21.以下叙述不正确的是( )。
A. 氯乙烯聚合中以向单体的链转移为主;
B. 氯乙烯聚合中常采用引发剂调节聚合反应速度;
C. 氯乙烯聚合时,引发剂的半衰期较长时残留率较大;
D. 氯乙烯聚合中,采用时间调节聚氯乙烯的分子量。
【答案】D
【解析】聚氯乙烯的分子量主要决定于向单体转移,由聚合温度控制。
22.能使丙烯聚合的引发剂是( )。
A. 过氧化特丁基 B. C. D.
【答案】B
【解析】丙烯只能采用配位聚合获得高分子量聚合物。
23.(多选)自由基共聚合可得到( )共聚物。
A. 无规共聚物
B. 嵌段共聚物
C. 接技共聚物
D. 交替共聚物
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