2017年南京工业大学理学院816有机化学之有机化学考研题库
● 摘要
一、填空题
1． 比较下列含氮杂环化合物的碱性，并由强到弱排列_____。
【答案】
【解析】（A ）中两个氮原子上的孤对电子都没参与环内大π键，故可与酸作用，显碱性，其碱性比脂肪胺弱，但比芳香胺强；（C ）中有一个氮原子上的孤对电子没有参与环内大π键，显碱性；而（B ）中氮上的孤对电子参与环内大π键，故碱性较弱。 2．
【答案】
【解析】环己酮与四氢吡咯反应，生成烯胺，烯胺与溴代醋酸乙酯发生烷基化反应，经水解后得到产物。
3． 写出丙氨酸（
【答案】
_____
_____。
投影式）的结构式：_____。
型氨基酸。
【解析】Fischer 投影式中，氨基在左边的为 4．
_____。
【答案】
本题中
上连有吸电子的酯羰基，使
【解析】季胺碱的消除反应，
主要消除酸性大的其所连H 原
子酸性增强，发生消除反应，故消除产物不服从 5．
_____
_____。
规则。
【答案】
【解析】丙二酸与水杨醛中的醛基间先发生缩合反应，脱羧后得邻羟基肉桂酸，后者经酯化关环后得最终产物。
6．
_____
_____。
【答案】
_____
【解析】乙酰乙酸乙酯亚甲基可以进行两次烷基化反应，生成二烷基取代的乙酰乙酸乙酯，后者在稀碱溶液中水解然后酸化生成烷基取代的-
羰基乙酸。-羰基乙酸不稳定，稍加热即脱羧变成酮。
7． 比较下列化合物构象的稳定性大小：_____。
【答案】
【解析】投影式对于取代环己烷，取代基相同时，取代基位于e 键上的越多越稳定。
8． 写出8-羟基喹啉的结构式：_____。
【答案】
【解析】注意喹啉环上的编号规则
二、简答题
9． 4-叔丁基环己烯经氧汞化，继之用
还原得顺-4-叔丁基环己醇和反-3-叔丁基环己醇，它
们大致等量。在同样条件下，1-甲基-4-叔丁基环己烯只得到顺-4-叔丁基-1-甲基环己醇。试提出氧汞化还原方法和与此立体化学相一致的机理。
【答案】4-叔丁基环己烯氧汞化-还原的机理如下：
1-甲基-4-叔丁基环己烯氧汞化-还原的机理如下：
在氧汞化反应中，汞离子与双键进行亲电加成，形成三元环，开环是以直立键的方式，因此对4-叔丁基环己烯的氧汞化-还原反应，得产物为顺-4-叔丁基环己醇和反-3-叔丁基环己醇。而卜甲基-4-叔丁基环己稀，由于烯键上有取代基，形成的汞三元环电荷分布不均匀，直立键开环时须符合马氏规则，因此产物只有顺-4-叔丁基-1-甲基环己醇。
10．延长化合物A 和丙烯酸甲酯反应的回流时间，得B 和其他异构体的混合物。解释产物生成的原因。
【答案】