2017年新疆师范大学综合化学(有机化学和物理化学)之有机化学复试实战预测五套卷
● 摘要
一、简答题
1． 直接氧化第一卤代物或对甲苯磺酸酯至醛，能用在碱性条件下与二甲亚砜的反应来进行。试写出这一通用反应的机理。
【答案】
2． 写出下列合成步骤中
的结构式。
【答案】
3． 用若干二溴代物来烷基化3-甲基-2-环己烯酮导致下示产物。试讨论每一反应的过程，并写出产物结构取决于二卤代物本质的理由。
【答案】3-甲基-2-环己烯酮在碱的作用下存在如下平衡和反应：
首先3-甲基-2-环己烯酮在碱的作用下去质子，形成两个烯醇产物A 和B ，与原料之间存在一个平衡。A 与B 在位烷基化，得到产物C 和D 。C 和D 进一步去质子，形成两个烯醇物E 和F 。E 和F 通过G 达成平衡。E 和F 进一步烷基化，烷基化产物与二溴化物中碳数有关。当n=2时，E 和F
在位烷基化，形成一个三元环，得产物
当n=3时，如果仍在E 和F
的位烷基化，形成不稳定的四元环。由于不稳定，因此无此种产物存在，得到的是在氧上烷基化的产物
由于后者更加稳定，因此产物以后者为主。当n=4时，E 和F 在位烷基化，形成较稳定的五元环，可得产物
但由于前者更稳定，因此后一平衡向E 方向移动，产物以前者为主。结构的稳定性是由实验测定的。可参考本题文献原文。
4． 在下列每一合成变化中已给出合适的试剂，但反应并不能如式一步实现。应进行何种必要的改变使变化按所示路线得以实现？
【答案】
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