2017年郑州大学联合培养单位河南工程学院963高分子化学与高分子物理之高分子化学考研冲刺密押题
● 摘要
一、填空题
1． 以n-BuLi 为引发剂，制备丙烯酸酯聚合_____, 再引发聚合_____。
【答案】苯乙烯；丙烯酸酯
2． 可以按自由基聚合的单体有_____、_____、_____和_____等。
【答案】乙烯；氯乙烯；醋酸乙烯；甲基丙烯酸甲酯
3． 根据共聚物大分子链中单体单元的排列顺序，共聚物分为_、_、_和_。
【答案】无规共聚物；交替基聚物；嵌段共聚物；接枝共聚物
4．
【答案】 苯乙烯嵌段共聚物，其加料顺序为先
【解析】苯乙烯在萘钠的四氢呋喃溶液中发生双基偶合。
5． 聚合物的化学反应按反应前后聚合度的变化情况可分为_____、_____和_____的化学反应。
【答案】聚合度基本不变的化学反应；聚合度变大的化学反应；聚合度变小
6． 无定型聚合物有_____、_____和_____力学三态_____真和_____两个转变温度。
【答案】玻璃态；高弹态；黏流态；玻璃化温度；黏流温度
7． 自由基聚合的动力学链长是指_____，当聚合体系存在转移反应时，动力学链长则是_____。
【答案】每个活性种从引发剂阶段到终止阶段所消耗的单体分子数；每个初级自由基自链引发开始到活性中心真正死亡为止所消耗的单体分子总数
8． 下列聚合物所使用的交联剂为：线型酚醛树脂，_____; 天然橡胶，_____; 不饱和聚酯，_____; 环氧树脂，_____, 如_____等
【答案】六亚甲基四胺；单质硫；苯乙烯；胺类或酸类；乙二胺、邻苯二甲酸酐
9． 氯乙烯自由基聚合时终止方式主要是_____。
【答案】链自由基向单体转移终止
10．引发剂的选择原则是根据聚合实施方法选择_____，根据聚合温度选择_____、根据聚合周期选择_____, 根据聚合物使用场合，还要考虑_____。
【答案】引发剂种类；分解活化能适当的引发剂；半衰期适当的引发剂；弓I 发剂是否有毒
二、问答题
11．为什么正离子聚合反应一般需要在很低的温度下进行才能得到高分子量的聚合物；并且聚合反应前需要预先将原料和聚合容器净化、干燥、除去空气的条件下进行，解释原因。
【答案】（1）因为正离子聚合的活性种一般为碳阳离子。碳阳离子很活泼，极易发生重排和链转移反应。向单体的链转移常数比自由基聚合大得多。为了减少链转移反应的发生，提高聚合物的分子量，所以正离子聚合反应一般需要在很低温度下进行。
（2）正离子聚合的引发剂及活性链均很活泼，许多杂质以及空气中的水，均可破坏引发剂使活性中心失活。因此，对所用溶剂，单体等以及聚合容器必须进行严格净化和干燥。聚合反应必须在密封条件下进行。否则将导致聚合失败。
12．试写出以过氧化苯甲酰为引发剂，以四氯化碳为溶剂，苯乙烯单体聚合生成聚苯乙烯的基元反应及可能出现的副反应。简述发生副反应的条件。
【答案】基本反应链引发
链増长
链终止
可能出现的其他副反应如下。
（1）引发阶段由于笼蔽效应，引发剂可能发生二次分解
如单体浓度小，溶剂用量大，则过氧化二苯甲酰的损失加大。
（2）链増长阶段的竞争反应
对于苯乙烯，
在
种副反应式如下：
诱导分解
下所以活性链对引发剂、较大）占优势，各四氯化碳和单体的链转移反应均会出现。其中活性链对四氯化碳溶剂的转移
链转移
13．写出得到下列聚合物的聚合反应类型（按聚合反应机理），并写出聚合反应式：
（1）聚丙烯腈；（2）丁苯橡胶；（3）聚甲醛；（4）聚砜；（5）尼龙-1010; （6）聚甲基丙烯酸甲酯；（7）维尼纶；（8）聚异丁烯；（9）蜜胺树脂；（10）聚酰亚胺；（11）乙丙二元胶。
【答案】（1）连锁聚合（自由基聚合或阴离子聚合）
（2）连锁聚合（自由基聚合）
（3）连锁聚合（阴离子聚合）