2017年哈尔滨工业大学威海校区823高分子材料(高分子材料方向)之高分子化学考研强化模拟题
● 摘要
一、名词解释
1. 重复单元、结构单元、单体单元、单体和聚合度
【答案】(1)重复单元(又称重复结构单元或链节)是指聚合物中化学组成相同的最小单位。(2)结构单元是指构成高分子链并决定高分子性质的最小结构单位。
(3)单体单元是指聚合物中具有与单体的化学组成相同而键合的电子状态不同的单元。 (4)单体是指带有某种官能团、并具聚合能力的低分子化合物,或能形成高分子化合物中结构单元的低分子化合物。
(5)聚合度是高分子链中重复单元的重复次数。
2. 转化率
【答案】转化率是参加反应的单体分子数与初始投料单体分子数之比。
3. 引发效率
【答案】引发效率是指引发剂分解后,用来引发单体聚合的这部分引发剂占引发剂分解或消耗总量的分数。另一部分引发剂则因诱导分解和笼蔽效应而损耗。
4. 引发剂的引发效率f
【答案】引发剂的引发效率f 是指分解的引发剂用于引发单体占分解的引发剂的百分率。
5. 环氧化合物
【答案】环氧化合物是三节环醚又称为环氧化合物或氧化烯,如环氧乙烷又称为氧化乙烯,环氧丙烷又称为氧化丙烯。
6. 聚醚型聚氨酯
【答案】聚醚型聚氨酯是以二异氰酸酯和端轻基聚醚为原料,经逐步加成聚合反应形成的大分子链中含有氨基甲酸酯基和聚醚链段的一类聚氨酯。
7. 动力学链长
【答案】动力学链长是一个活性中心,从引发开始到真正终止为止所消耗的单体数目。
8. 配位阴离子聚合
【答案】配位阴离子聚合是增长活性中心为配位阴离子的连锁聚合。配位阴离子聚合形成立构规整性聚合物,因而又称为定向聚合。
9. 正常聚合速率
【答案】正常聚合速率是指在低转化率(
)条件下,聚合速率遵循速率方程所表现的
速率,随聚合时间的延长单体浓度和引发剂浓度降低,聚合速率降低。
10.高分子材料
【答案】高分子材料是以高分子化合物为基材,加入适当助剂,经过混炼(或塑炼)所制成的能够进行成型加工的材料。.
二、填空题
11.按合成高聚物的聚合反应类型,高聚物可以分为_____和_____两类。
【答案】加聚高聚物;缩聚高聚物
12.单体的相对活性习惯上用大,则趋向于_____。
【答案】【解析】
共轭效应极性效应理想共聚交替共聚
表示同一自由基和异种单体的交叉增长速率常数与同种单体的自增长速
是单体自由基与异种单体的反应速率常数,可用
其中分别为自由基和单体的共
方程
:
判定,自由基的相对活性_____用判定。在用
值判断共聚行
为时,Q 值代表_____,e 值代表_____; 若两单体的Q 值接近,则趋向于_____; 若两单体e 值相差
率常数之比,可用来衡量两单体的相对活性。来表示自由基的相对活性。辆效应度量;
分别为自由基和单体的极性度量。e 值相差大的两单体,如苯乙烯-马来酸酐、
苯乙烯-丙烯腈,则有较大的交替共轭倾向。
13.阴离子聚合的特征为_____、_____、_____。阳离子聚合的特征为_____、_____、_____、_____。
【答案】快引发;慢増长;无终止;快引发;快增长;易转移;难终止
14.自由基聚合过程中出现自动加速现象是由于_____,而离子聚合过程中没有自动加速现象出现,这是由于_____。
【答案】体系黏度增大,减小而
几乎不变,
相对提高了
同种电荷相互排斥,不存在双
基终止
15.逐步聚合包括和两类_____和_____。
【答案】缩聚;逐步加成聚合
16.阳离子聚合机理的特点是。阳离子聚合必须在低温下进行,原因是。
;温度降低使聚合速率増加,而且多数情【答案】链增长反应中伴有重排反应(异构化过程)况下聚合度随温度的降低而増加
17.单体的相对活性习惯上_____判定。链自由基的相对活性用大,则_____; 若e 值相差大,则倾向_____
【答案】用竞聚率倒数
有考虑位阻效应
18.离子聚合包括_____、_____和_____三类。
【答案】阳离子聚合;阴离子聚合;配位阴离子聚合
判定。在用值判断共聚行
为时,Q 值代表_____, e 值代表_____。若两单体的Q 、e 值均接近,贝瞧向于_____; 若Q 值相差
方程的主要不足是_____。
共辄效应;极性;理想共聚;难以共聚;交替共聚;没
19.二烯烃配位聚合的引发剂大致分为_____、_____、_____三类。
【答案】
型;烯丙基型;烷基锂型
20.聚合物的化学反应根据_____的变化,可以分成为_____、_____、_____三类。
【答案】聚合度;不变;增大;减少
21.根据共聚物大分子链中单体单元的排列顺序,共聚物分为_、_、_和_。
【答案】无规共聚物;交替基聚物;嵌段共聚物;接枝共聚物
22.含硅的环状化合物有_____和_____。
【
答
案
23.聚合物的三次结构有_____和_____两种。
【答案】无定型聚合物;结晶聚合物
】
三、问答题
24.醋酸乙烯和醋酸烯丙基酯分别以AIBN 在构。
【答案】(1
)醋酸乙烯链自由基比较活泼。醋酸乙烯在
醋酸乙烯的
链转移的可能部位大致是
鉴于上述情况,所以聚醋酸乙烯的大分子引发方式有AIBN 引发,甲醇、单体或聚醋酸乙烯转移后生成自由基的引发等多种引发方式。链自由基终止的方式除动力学链终止外,还有甲醇、
中引发聚合。试写出形成的相应聚合物的结
用
引发聚合时,甲醇的
醋酸乙烯聚合时动力学链终止以歧化占优势。在醋酸乙烯大分子中,
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