2017年哈尔滨工业大学深圳研究生院823高分子材料(高分子材料方向选)之高分子化学考研强化模拟题
● 摘要
一、名词解释
1. 竞聚率
【答案】竞聚率是单体均聚链增长速率常数和共聚链增长速率常数的
比
它表征两单体的相对活性,r 值越大该单体越活泼;根据r 值,可判断两
单体能否共聚和共聚类型,例如示不能自聚。为理想共聚,
2. 链自由基向单体转移
表示自聚倾向比共聚大;
为嵌段共聚。
表示共聚倾向大于自聚;r=0表
【答案】链自由基向单体转移链是自由基向单体转移一个活泼氢原子或从单体夺取一个活泼氢原子,结果链自由基的活性消失变为一个大分子,单体变为单体自由基的反应。
3. 配位聚合和插入聚合
【答案】配位聚合是指单体分子首先在活性种的空位处配位,形成某些形式物。随后单体分子插入过渡金属体对增长链
4. 引发剂
5. 连锁聚合
【答案】连锁聚合是指聚合反应一旦开始,反应便可以自动地、一连串地进行下去,生成一个大分子的时间是极其短暂的,是瞬间完成的,
只需要
到几秒的时问。因此,聚合物的相对
分子质量与时间关系不大,但单体的转化率随时间的延长而提高,这类聚合反应称为连锁聚合。
6. 半衰期
【答案】半衰期是指引发剂分解至起始浓度一半时所需的时间。引发剂的半衰期越短,则引发剂的活性越高。
7. 引发剂的引发效率f
【答案】引发剂的引发效率f 是指分解的引发剂用于引发单体占分解的引发剂的百分率。
8. 阻聚作用
【答案】阻聚作用是指某些物质能与初级自由基和链自由基作用生成非自由基物质,或生成
的配位络合
键中增长形成大分子的过程。这种聚合本质上是单
键的插入反应,所以又常称插入聚合
【答案】引发剂是含有弱键的化合物,在热的作用下共价键均裂或异裂,产生自由基或离子。
不能再引发单体的低活性自由基,使聚合速率为0的作用。
9. 胶束成核与均相成核
【答案】(1)胶束成核是指经典乳液聚合体系选用水溶性引发剂,在水中分解成初级自由基,引发溶于水的微量单体,在水相中增长成短链自由基,难溶于水的单体其短链自由基只增长少数,就被沉析出来,与初级自由基一起被増溶胶束捕捉,引发其中的单体聚合而成核的过单元(<4)程。
,由于静电作用而(2)均相成核是指在过饱和溶液,组成沉淀物质的离子(又称构晶离子)
缔合,自发的形成晶核的过程。一般而言,均相成核的能力(形成晶核的数目)是随着溶液过饱和程度的増大而増大的。
10.悬浮聚合
【答案】悬浮聚合是单体小液滴悬浮在水中的聚合方法,悬浮聚合体系一般由单体、水、油溶性引发剂、分散剂四个基本组分构成。
二、填空题
11.自由基聚合的动力学链长是指_____,当聚合体系存在转移反应时,动力学链长则是_____。
【答案】每个活性种从引发剂阶段到终止阶段所消耗的单体分子数;每个初级自由基自链引发开始到活性中心真正死亡为止所消耗的单体分子总数 12.两单体共聚,若其共聚曲线与对角线的交点称为_____,该点共聚物组成_____
_____。若起始
则_____
所形成的共聚物的瞬间组成为(大于或小于)
_____
反应到t 时刻,单体组成为
则
共
聚物瞬间组成为
(大于或小于);若
从竞聚率看理想共聚的典型特征是_____; 交替共聚的典型特征是_____;
若小于;小于;大于;小于
嵌段 判定。在用
值判断共聚行
则属于_____共聚类型。
【答案】恒比点
13.单体的相对活性习惯上_____判定。链自由基的相对活性用大,则_____; 若e 值相差大,则倾向_____
【答案】用竞聚率倒数
为时,Q 值代表_____, e 值代表_____。若两单体的Q 、e 值均接近,贝瞧向于_____; 若Q 值相差
方程的主要不足是_____。
共辄效应;极性;理想共聚;难以共聚;交替共聚;没
有考虑位阻效应
14.表征聚合物相对分子质量的物理量有_____和_____。
【答案】动力学链长;平均聚合度
15.Lewis 酸通常作为阳离子型聚合的引发剂,Lewis 碱可作为_____型聚合的引发剂。
【答案】阴离子
16.Lewis 酸常作为_____型聚合的引发剂,引发配位聚合反应。
【答案】
阳离子阴离子催化剂是由
和
组成的催化体系,而Natta 催化剂是由
和
组
【解析】Lewis 酸是最常用的阳离子聚合的引发剂,Lewis
碱常作为阴离子型聚合的引发剂。成的催化体系,均用于引发配位聚合反应。
17.已知
的单体分别均聚,_____的
【答案】
大于_____的
碱常作为_____型聚合的引发剂。
催化剂
是由_____和_____组成的催化体系,而Natta 催化剂是由_____和_____组成的催化体系,均用于
两单体的活性是_____大于_____; 两
18.聚甲基丙烯酰胺在强碱液中水解,水解程度一般在70%以下,这是因为_____。
【答案】某一酰胺基团两侧如已转变成羧基,对碱羟基有排斥力,阻碍了水解,即邻近基团的静电效应
19.体型缩聚的预聚物可分为_____和_____两类,属于前者的例子有_____和_____,属于后者的例子有_____和_____。
【答案】无规预聚物;结构预聚物;酚醛树脂;脲醛树脂;环氧树脂;聚氨酯
20.聚合物的三次结构有_____和_____两种。
【答案】无定型聚合物;结晶聚合物
21.按参加反应的单体种类,可将逐步聚合分为_____、_____和_____; 按反应热力学特征,可将逐步聚合分为_____和_____两大类。
;不平衡缩聚(不可逆缩聚) 【答案】均缩聚;混缩聚;共缩聚;平衡缩聚(可逆缩聚)
22.可以按自由基聚合的单体有_____、_____、_____和_____等。
【答案】乙烯;氯乙烯;醋酸乙烯;甲基丙烯酸甲酯
23.正离子聚合的特点是:_____; 负离子聚合的特点是:_____。
【答案】快引发、快增长、易转移、难终止快引发、慢增长、无终止、无转移
【解析】正离子聚合具有快引发、快增长、易转移、难终止的特点;负离子聚合具有快引发、慢增长、无终止、无转移的特点。
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