2017年哈尔滨理工大学材料科学与工程学院611高分子化学考研冲刺密押题
● 摘要
一、名词解释
1. 反应程度和转化率
【答案】反应程度指反应了的官能团数与起始官能团数之比。转化率指反应了的单体分子数与起始单体分子数之比。
2. 竞聚率
【答案】竞聚率是单体均聚链增长速率常数和共聚链增长速率常数的
比
它表征两单体的相对活性,r 值越大该单体越活泼;根据r 值,可判断两
单体能否共聚和共聚类型,例如示不能自聚。 3.
和
平均每一分子中的结构单元数称为
对均
为理想共聚,
表示自聚倾向比共聚大;
为嵌段共聚。
表示共聚倾向大于自聚;r=0表
【答案】平均每一分子中的重复单元数称为缩聚
对混缩聚
4. 重复单元、结构单元、单体单元、单体和聚合度
【答案】(1)重复单元(又称重复结构单元或链节)是指聚合物中化学组成相同的最小单位。(2)结构单元是指构成高分子链并决定高分子性质的最小结构单位。
(3)单体单元是指聚合物中具有与单体的化学组成相同而键合的电子状态不同的单元。 (4)单体是指带有某种官能团、并具聚合能力的低分子化合物,或能形成高分子化合物中结构单元的低分子化合物。
(5)聚合度是高分子链中重复单元的重复次数。
5. 悬浮聚合
【答案】悬浮聚合是单体小液滴悬浮在水中的聚合方法,悬浮聚合体系一般由单体、水、油溶性引发剂、分散剂四个基本组分构成。
6. 序旋标记法
【答案】根据
建议的命名法,光学异构体的对映体构型用(右)或(左)表示。即
将手性中心(如手性碳)周围的四个原子或原子团
排列,假定观察者位于的对面,若
汽车方向盘
,在方向盘的连杆上,
其他三个原子团
这一构型就用表示;若记法。
7. 向大分子转移常数速率常的比值:
8. 阳离子聚合
按照次序规则的顺序即由
在方向盘上呈
,顺时针排列)
是顺时针方向排列(或把手性碳原子比作
呈反时针排列,则构型就为S 。手性碳的上述表示法称为序旋标
是链自由基向大分子转移反应的速率常数
与链増长反应速
表征链自由基向大分子转移的难易程度。
【答案】
向大分子转移常数
【答案】阳离子聚合是增长活性中心为带正电荷的阳离子的连锁聚合。
9. 结构单元
【答案】结构单元是重复单元中包括的更小的、不能再分的结构单位。
10.正常聚合速率
【答案】正常聚合速率是指在低转化率(
)条件下,聚合速率遵循速率方程所表现的
速率,随聚合时间的延长单体浓度和引发剂浓度降低,聚合速率降低。
二、填空题
11.可以按自由基聚合的单体有_____、_____、_____和_____等。
【答案】乙烯;氯乙烯;醋酸乙烯;甲基丙烯酸甲酯
12.在丙烯的配位聚合反应中常需要加入第三组分如六甲基磷酸三酰胺,其目的是_____和_____。
【答案】增加等规度;増大相对分子质量
13.连锁聚合的全过程一般包括_____、_____、_____和_____等几个基元反应。
【答案】链引发反应;链増长反应;链终止反应;链转移反应
14.正离子聚合的特点是:_____; 负离子聚合的特点是:_____。
【答案】快引发、快增长、易转移、难终止快引发、慢增长、无终止、无转移
【解析】正离子聚合具有快引发、快增长、易转移、难终止的特点;负离子聚合具有快引发、慢增长、无终止、无转移的特点。
15.聚合物的化学反应根据_____的变化,可以分成为_____、_____、_____三类。
【答案】聚合度;不变;增大;减少
16.已知
【答案】
的
大于_____的
两单体的活性是_____大于_____; 两
单体分别均聚,_____的
17.丙烯只能进行_____聚合反应。
【答案】配位阴离子
18.聚合物相对分子质量的多分散性用_____和_____两个物理量表示。
【答案】相对分子质量分布曲线;相对分子质量分布系数
19.在离子聚合中,活性中心离子近旁存在反离子,它们之间的结合随溶剂和温度的不同,可以是_____、_____、_____、_____四种结合形式,并处于平衡之中。自由离子数目_____,聚合速率_____。
【答案】共价键;紧离子对;松离子对;自由离子;增多;增大
20.缩聚反应根据参加反应的单体种类可分为_____、_____和_____三类。
【答案】均缩聚;混缩聚;共缩聚 21.
【答案】
【解析】苯乙烯在萘钠的四氢呋喃溶液中发生双基偶合。
22.线型缩聚的主要实施方法有_____、_____、_____和_____四种,其中______必须采用高活性单体。
【答案】熔融缩聚;溶液缩聚;界面缩聚;固相缩聚;界面聚合
23.二烯烃配位聚合的引发剂大致分为_____、_____、_____三类。
【答案】
型;烯丙基型;烷基锂型
三、问答题
24.在阳离子聚合反应过程中,活性中心离子和反离子之间的结合有几种形式?不同存在形式和单体的反应能力如何?其存在形式受哪些因素的影响?
【答案】在阳离子聚合过程中,链增长活性中心与抗衡阴离子之间存在以下离解平衡:
越靠右的物种越易与单体反应。