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一、名词解释

1． 聚合物的无规降解

【答案】聚合物的无规降解是指聚合物在热的作用下，大分子链发生任意断裂，使聚合度降低，形成低聚体，但单体收率很低（一般小于

2． 引发剂

3． 动力学链长

【答案】动力学链长是一个活性中心，从引发开始到真正终止为止所消耗的单体数目。

4． 聚合度变小的化学反应

【答案】聚合度变小的化学反应是聚合物发生降解（热降解、化学降解等）使聚合物的聚合度变小的化学反应。

5． 反应程度

【答案】反应程度是参与反应的基团数与起始基团数之比，是高分子缩聚反应中用以表征高分子聚合反应反应深度的量。要注意反应程度和转化率的区别，转化率是指反应了的单体分子数与起始单体分子数之比，在缩聚反应中常用反应程度来描述反应过程，因为缩聚反应本质是官能团之间的反应，只有官能团之间充分反应才能生成大分子，故用反应程度描述其反应过程。

6． 光引发聚合

【答案】光引发聚合是指不加引发剂，烯类单体在光的作用下，形成单体自由基而聚合的过程称，简称光聚合。

7． 配位聚合

【答案】配位聚合是指单体分子首先在活性种的空位处配位，形成某些形式（

合本质上是单体对增长链Mt-R 键的插入反应，所以又称为插入聚合。

8． 合成橡胶

【答案】合成橡胶是以高分子化合物为基材，填加助剂（如硫化剂、硫化促进剂、填料和抗

，经塑炼所制成的具有高弹性的高分子材料。 氧剂等）

第 2 页，共 47 页 ）的热降解。 【答案】引发剂是含有弱键的化合物，在热的作用下共价键均裂或异裂，产生自由基或离子。）的配位络合物，随后单体分子插入过渡金属（Mt ）—碳（C ）链中增长形成大分子的聚合过程。这种聚

9． 配位阴离子聚合

【答案】配位阴离子聚合是增长活性中心为配位阴离子的连锁聚合。配位阴离子聚合形成立构规整性聚合物，因而又称为定向聚合。

10．引发效率

【答案】引发效率是指引发剂分解后，用来引发单体聚合的这部分引发剂占引发剂分解或消耗总量的分数。另一部分引发剂则因诱导分解和笼蔽效应而损耗。

二、填空题

11．聚合物的化学反应根据_____的变化，可以分成为_____、_____、_____三类。

【答案】聚合度；不变；增大；减少

12．体型缩聚的预聚物可分为_____和_____两类，属于前者的例子有_____和_____，属于后者的例子有_____和_____。

【答案】无规预聚物；结构预聚物；酚醛树脂；脲醛树脂；环氧树脂；聚氨酯

13．对

典型的催化剂而言，第一代典型的催化剂组成为_____，属_____相催化剂，而催化剂组成为_____，属_____相催化剂；第二代催化剂是_____; 第三代催化剂是

均；非均；加入适量带有孤对电子的第三组

分

上，同时在制备过程中引入第三组分作为内电子给体，聚合时加入外电_____；近年发展较快的是_____。 【答案

】负载在载体，如

子给体；茂金属引发剂

14．自由基可分为_____、_____和_____三种。

【答案】原子自由基；取代基自由基；离子自由基

15．聚合物的化学反应按反应前后聚合度的变化情况可分为_____、_____和_____的化学反应。

【答案】聚合度基本不变的化学反应；聚合度变大的化学反应；聚合度变小

16．单体可分为_____、_____和_____三大类。

【答案】乙烯及其衍生物；含有两个或两个以上官能团的小分子化合物；环状化合物

17．引发剂引发自由基聚合初期的聚合速率方程为_____。如果速率与单体浓度的一次成正比，表明_____，与引发剂的浓度次方成正比，表明_____。要提高自由基聚合的聚合物的相对分子质量，可采用（升高或降低）聚合温度，_____（提高或降低）引发剂浓度的方法。

【答案】单体自由基形成速率很快，对引发速率无甚影响；

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双基终止；降低；降低

18．如果工业上要求在较低的聚合温度下生产相对分子质量很高的聚合物，应选择的聚合方式是_____。

【答案】乳液聚合

19．自由基聚合的特征是_____、_____、______。

【答案】慢引发；快増长；速终止

20．无定型聚合物有_____、_____和_____力学三态_____真和_____两个转变温度。

【答案】玻璃态；高弹态；黏流态；玻璃化温度；黏流温度

21．引发剂主要包括_____、_____和_____三大类。

【答案】偶氮类；过氧类；氧化-还原引发剂

22．表征聚合物相对分子质量的物理量有_____和_____。

【答案】动力学链长；平均聚合度

23．自由基聚合的动力学链长是指_____，当聚合体系存在转移反应时，动力学链长则是_____。

【答案】每个活性种从引发剂阶段到终止阶段所消耗的单体分子数；每个初级自由基自链引发开始到活性中心真正死亡为止所消耗的单体分子总数

三、问答题

24．解释引发效率、笼蔽效应和诱导分解。

【答案】（1）引发效率是指引发剂分解生成的自由基中能用于引发聚合的百分数。按此定义，只有笼蔽效应会影响引发效率。但在许多情况下，计算引发效率时并不对由于诱导分解造成的引发剂损失进行校正。而是把实际引发剂用量和起引发作用的引发剂量进行比较，所得的值称实际引发效率。

（2）笼蔽效应是由于初级自由基受溶剂分子包围，限制了自由基的扩散，导致初级自由基的偶合（或歧化）终止，使引发效率降低。

（3）诱导效应是指链自由基向引发剂的转移反应。原来的链自由基或简单自由基在形成稳定分子的同时，只生成一个新的自由基。由于无偿的消耗了一个引发剂分子，故使实际引发效率降低。

25．推导自由基聚合反应初期动力学方程时做了哪些假定？

【答案】四个基本假定为：（l ）Flory 等活性理论：链自由基的活性与链长短无关，即各步链增长速率常数相等，可用k p 表示。（2）稳态假定：在反应开始短时间后，增长链自由基的生成速

率等于其消耗速率即链自由基浓度保持不变，呈稳态

第 4 页，共 47 页 （3）聚合产物的聚合