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2017年贵州大学化学与化工学院824有机化学考研仿真模拟题

  摘要

一、简答题

1. 区别键的解离能和键能这两个概念。

【答案】键的解离能是指要使需要的能量。

键能是指当A 和B 两个原子(气态)结合生成

分子(气态)时放出的能量。显然,它

们在数值上虽相等,但意义上却是相反的。

2. (a )试剂I 用于从简单前体合成相当复杂的分子。例如

双原子分子(气态)共价键解离为原子(气态)时所

戈酮的烯醇式用I 先处理,再与

苯甲醛反应,得J 的立体异构物,Z 与E 的比例为2:1。试提出这一合成的机理。

(b )试剂K 把醛的烯醇式转化为环己二烯基磷酸酯L 。这个反应的机理是什么?还有别的产物可能生成吗?

【答案】 (a )

已消除的产物占较大比例,是磷酸酯魏悌希反应的特点。

(b )

另一可能的产物为M 。由于磷酸酯魏悌希试剂与醛酮反应时,如果所连基团不具有拉电子性质,就不易消除,因此在本反成中得到消除水的产物L 。也可消除

得产物M , 但仅是少

量。

从上面的叙述可见,(a )与(b )都有类似的历程。都由亲核碳与烯基磷酸酯发生加成,产生一个新的魏悌希试剂,新产生的魏悌希试剂与醛(可为分子间,也可为分子内)反应,形成烯。从上面两例中还可看出烯基磷酸酯魏悌希反应在消除时的特点。

3. 写出完成下列转变(不需多步)所需的反应条件。该条件的选择能保证得到下列异构体作为主要产物。

Et

【答案】

铊化反应是可逆的,当在较高的温度下进行时(

而不是室温)生成更为稳定的异构体(通

常是间位体)。

4. 设计从指定的原料到需要产物的合成路线。

(a )从二苯乙二酮,二节基甲酮和二苯基乙块制六苯基苯。

(b )从5, 5-二甲氧基-2-戊酮,二乙基磷乙酸甲酯,2-溴丙烯和乙酸正甲酯合成

(c )

【答案】