2017年浙江工业大学有机及分析化学实验之有机化学考研复试核心题库
● 摘要
一、简答题
1． 人们注意到当不对称烯在甲醇中进行臭氧化时，一种断裂方式总是优先于另一种。例如
：
如何解释此例中的断裂位置的选择性？
【答案】反应中形成的中间物发生断裂的方式主要是由电子的诱导效应决定的。
2． 给出下列反应合理解释：
【答案】
3． 二糖
写出A 的结构式。
为还原性糖，能形成脎，能变旋，能被β-葡萄糖苷酶（苦杏仁酶）水解成
四甲基-D-葡萄糖和
三甲基-D 葡萄糖，
D-葡萄糖，A 经甲基化继而水解得
【答案】该二糖可被-葡萄糖苷酶水解成D-葡萄糖，说明该二糖为-葡萄糖苷；由A 经甲基化后的水解产物可推知该二糖中的葡萄糖均为呋喃环，且用为：
苷键结合。该二糖的结构式
4． 4-叔丁基环己烯经氧汞化，继之用
还原得顺-4-叔丁基环己醇和反-3-叔丁基环己醇，它
们大致等量。在同样条件下，1-甲基-4-叔丁基环己烯只得到顺-4-叔丁基-1-甲基环己醇。试提出氧汞化还原方法和与此立体化学相一致的机理。
【答案】4-叔丁基环己烯氧汞化-还原的机理如下：
1-甲基-4-叔丁基环己烯氧汞化-还原的机理如下：
在氧汞化反应中，汞离子与双键进行亲电加成，形成三元环，开环是以直立键的方式，因此对4-叔丁基环己烯的氧汞化-还原反应，得产物为顺-4-叔丁基环己醇和反-3-叔丁基环己醇。而卜甲基-4-叔丁基环己稀，由于烯键上有取代基，形成的汞三元环电荷分布不均匀，直立键开环时须符合马氏规则，因此产物只有顺-4-叔丁基-1-甲基环己醇。
5．
【答案】由环己酮合成甲基环戊酮需经过氧化开环、酯化、缩合关环、甲基化及脱羧几个阶
段。
6． 试判断下列反应的结果，并说明原因。
【答案】（1）间的双键与
的
键构成超共轭体系，
使
上则生成
因为2-甲基-1, 3-丁二烯分子中，和之
上带有部分负电荷
，
（正离子）比
先加到
上生成
如果加到
定而较易生成。
（仲碳正离子）稳
因为
和
，比加到上生成的+超共轭效应）
加到上生成的（存在共轭
（只有超共轭效应）稳定。