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一、简答题

1． 在氧汞化反应涉及汞正离子的机理基础上，预言下列取代环己烯应用氧汞化-去汞化所得醇的结构和立体化学。

【答案】

氧汞化反应首先形成汞正离子的中间体，其开环符合直立键开环原则，同时位阻效应也起十分重要的作用。（a ）和（c ）氧汞化-去汞反应的历程如下：

无位阻的直立键开环得主产物叔丁基，位阻效应大，因此，产物

有位阻的开环反应在（a ）中由于R 为

（有位阻）仅占4%; 而（c ）中却占12%。可见直立键开环

在此过程中对控制产物起着重要的作用。位阻效应也有不可忽视的影响。平伏键开环产物产率低，

占

占

占C3占6%。

（b ）氧汞化-去汞反应的历程如下：

由于（b ）的结构决定了反应中位阻效应小，电子效应可忽略，无明显的方向选择性，因此直 立键开环原则是控制此反应的主要因素，从而得到以上两个主要产物：

2． 试述如何从下列亲双烯体或双烯体通过狄-阿反应制得最后合成目标的前体。再设计一系列反应转化狄-阿加成物至最后产物。

（a ）用α-溴化丙烯醛作为亲双烯体制4-亚甲基环己烯。 （b ）用α-氯代丙烯腈作亲双烯体制双环酮。

（c ）用1-甲氧基-3-三甲基硅氧基丁二烯作为双烯体制4-乙酰基环己-3-烯酮。 （d ）用四苯基环戊二烯酮作为双烯体，制【答案】

八苯基联苯。

3． 给出下列反应的合理解释。

【答案】

4． 给出以下反应合理的解释

【答案】其反应机理如下：

5． 某化合物A ，分子式为C ，C 分子式为

加热至时异构成B 。与溶液，并可被

作用时，A 产生甲醛，没有乙醛，

处理得得到

的结构，并写出各步的变化过程。

的结

而B 产生乙醛，无甲醛。B 可以溶于再沉淀、此溶液用

氧化B 得水杨酸，试推导

【答案】A 的不饱和度为5, 结合题中其他信息可知A 为苯基烯丙基醚类化合物，由A 的异构化产物B 可氧化成水杨酸，可确定A 的苯环上无其他取代基，进一步推导可确定构。