2017年浙江大学化学系821有机化学考研导师圈点必考题汇编
● 摘要
一、简答题
1． 将下列化合物按碱性増强的顺序排列：
【答案】季铵碱的碱性与NaOH 相当与吸电子基团相连时碱性会减弱，与给电子基 团相连时碱性会增强。所以化合物碱性的强弱顺序为
2． 在合成双环和三环化合物时，利用烯醇的分子内烷基化反应是很方便的，指出适当的原料，画出前体的结构，说明合成下列每一分子的方法。
【答案】
（a ）
（b ）
（c
）
（d
）
3． 在合成双环和三环化合物时，利用烯醇的分子内烷基化反应是很方便的。指出生成下面产物的适当原料，画出前体的结构，说明合成方法。
（a ）
【答案】
（a ） （b ）（c
）
（b ）
（c
）'
4． 区别键的解离能和键能这两个概念。
【答案】键的解离能是指要使
需要的能量。
键能是指当A 和B 两个原子（气态）结合生成
们在数值上虽相等，但意义上却是相反的。
分子（气态）时放出的能量。显然，它双原子分子（气态）共价键解离为原子（气态）时所
5． 若干醇与氯化亚硫酰反应是异构化产物经仔细研究报道如下。它们的产物组成也列出。说明
每一种重排产物的来源并讨论促进异构化的结构特性。
【答案】醇与亚硫酰氯反应根据R 基的不同存在两种历程。
历程
，构型有翻转，但碳架没有重排。
此历程是对一般位不带支链的伯醇或仲醇，
离子对历程
此历程有离子对中间体存在，产物可保持原构型。离子对中间的碳正离子的碳架也可发生重排。
从题中给的数据可看出：伯醇（1）、（3）在反应中无重排，（2）、（4）、（5）在反应中有重排，重排百分数分别是0.3%，22%, 98%。从中可看出，
随位取代基的增加，重排比例大大增加。再
，与伯醇相比，都有不同程度的重排。看仲醇（6）、（7）、（8）（7）两边的取代基比（6）大，重
排的百分数由2%增加到10%，（8）在位上有取代，重排为主要产物。
从上面的分析可看出，在醇与亚硫酰氯的反应中，直链的伯醇不发生重排，仲醇有一定的重排，但无论是仲醇或伯醇
，位上的取代都是影响重排的重要因素，主要是由于增加亲核基团进攻的位阻，从而使亲核取代发生在离子对阶段，增加了重排产物。
6． 比较下列各组亲核试剂在质子溶液中与碘乙烷反应的速率。