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一、计算题

1． 自催化反应中产物对反应其起催化作用。例如，反应随后参与自催化反应。

（1）对反应

有

式中，

反应起始时A 和P 的浓度分别为

和

，试证明：

的反应速率可表示为

即反应速率正比于产物P 的浓度。反应起始时通常会先由其它反应途径来生成一定量的产物P ,

（2）计算反应速率最大时的反应物和产物浓度。 【答案】（1）反应速率的微分方程为

根据物料守恒可知：

所以整理得

式中，

对方程积分有

（2）反应速率与反应物和产物浓度的关系为

反应速率最大时，有

求得

所以

2．

计算和NO 分子在300K 时的转动配分函数

査表知

说明这个值的物理意义是什么；有没有

量纲（所需数据査表）？

【答案】（1）

（2）査表知

（3）NO :查表知

3． 计算lmol 理想气体在下列四个过程中所做的体积功。己知始态体积为

始态及终态温度均为100°C , 有四个过程如下： （1）向真空膨胀。

（2）在外压恒定为气体终态的压力下膨胀。 （3）先在外压恒定，体积等于为100°C ）以后，再在外压等于

时气体的平衡压力下膨胀，在膨胀到时气体的平衡压力下膨胀。

（此时温度仍终态体积为

（4）恒温可逆膨胀。试比较这四个过程的功，比较结果说明了什么问题？ 【答案】（1）向真空膨胀，系统不做功：W=0 （2）在外压恒定为气体终态的压力下膨胀所做的功为：

（3）经过两次膨胀所做的功为：

（4）恒温可逆膨胀所做的功为：

计算结果说明：可逆过程所做的功最大，真空膨胀的功为零。二次膨胀比一次膨胀做的功大。功不是状态函数，功的大小与过程有密切的关系。

4． 列式表示下列两组标准电极电

势

之间的关

系

【答案】⑴

因为

所以，有

即

所以标准电极电勢

之间的关系为

（2）

因为

所以，有

即

所以标准电极电势

之间的关系为

5．

时碘酸钡在纯水中的溶解度为

溶液中的溶解度。

假定可以应用德拜-休克尔极

限公式，试计算该盐在

【答案】先利用251时碘酸钡可近似看作

因此，离子强度为

在纯水中的溶解度求该温度下其溶度积。由于是稀溶液