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2018年广西大学化学化工学院627物理化学(一)考研核心题库

  摘要

一、计算题

1. 某双原子分子的振动频率数

(玻尔兹曼常数

求298K 时该分子的振动特征温度普朗克常数

振动配分函数值为:

振动配分函

【答案】298K 时该分子的振动特征温度为:

2. 在298 K时,水(A )与丙醇(B )的二组分液相系统的蒸气压与组成的关系如下页表所示,总蒸气压在

时出现极大值:

(1)请画出(2)将

图,并指出各点、线和面的含义和自由度;

的丙醇水溶液进行精馏,精馏塔的顶部和底部分别得到什么产品?

的水溶液中,丙醇的相对活度和活度因子。

AO 、OB 为气相线,表示液体

两线之间的部分

=2, f=1。

(3)若以298 K时的纯丙醇为标准态,求

【答案】(1)最低恒沸点为0,当T 为定值时其自由度为0。AOB 为液相线,表示液体刚开始汽化出现气相。T 不变时,f=l。AOB 以上的自由度为全部气化,同理f=l; AO、OB 以下为气相,

(2)在时进行精馏,塔顶得到恒沸混合物,塔底得到纯

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(3)在298K 时,以纯丙醇为标准态。 根据

3. 气相分解反应起始浓度无关。

①在②若在后,压力为

下,将一定量的

计算

放入真空容器中,经时,容器的压力为多大。

后,测得压力变为

而经极长时间

所以

根据一级反应的速率方程:

所以

600s 时:

的情况:

所以

由阿累尼乌斯方程的定积分式,

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可得

已知在反应中

,故

能完全分解,且反应半衰期与反应物后测得压力为

而经足够长时

间后,容器压力为

下,用同一方法重复上述实验,经计算上述反应的活化能

【答案】①据题给条件可知:反应为一级反应

4. 当将正丁醇蒸气迅速冷却到273 K时,发现正丁醇蒸气开始凝聚成液体的过饱和度必须达到4左右。已知273 K时正丁醇的表面张力

正丁醇的摩尔质量为

(1)在蒸气的过饱和度等于4时开始出现的液滴的半径; (2)开始出现的一个液滴中所含正丁醇的分子数。 【答案】(1)根据

公式

(2

)单个液滴的体积

N ,则有

5. 在298K , 标准压力电压增加到有一级电离处理)?

【答案】有

在电极上析出时

所以

时,某混合溶液中

沉积到

浓度为电极上。若

浓度为上的超电势为

问外加

的浓度为多少(设活度系数均为1,

质量

物质的量

设液滴中的分子数为

密度

试求:

用柏电极进行电解,首先

在电极上析出时,溶液中所余

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