● 摘要
本文采用多种方法制备功能性多孔碳材料,分析了多孔碳材料的结构、形貌和电化学性能的内在联系。采用金属有机复合物(MOF)作为模板,合成了棒状的多孔碳材料,并对其进行KOH活化。考察了不同活化比例对碳材料储能性能的影响。研究表明,这种碳材料经过KOH活化,能够明显提高其电化学电容性能,当KOH质量比碳材料质量为2:1的时候,碳材料展现出了最高的电化学性能。在6 M的KOH水体系电解液中,扫描速率为10 mV s-1和50 mV s-1时,其电容值分别为365 F g-1和289 F g-1,并且保持良好的稳定性。通过组装成双电层电容器,从器件角度进一步研究其性能。用6 M KOH作电解液组装成纽扣电池,其电压窗口能够达到1.2 V,并且能够保持良好的充放电性能。充放电电流为0.1 A g-1时,其电容值可以达到290 F g-1,即使电流增加到1 A g-1的时候,电容值依然能够保持在95 F g-1,其能量密度和功率密度分别为9.1 W kg-1和138.0 Wh g-1,具有实现大电流充放电的可能性,是良好的储能材料。采用天然果壳作为原料,通过高温碳化及活化,制备高性能、高比表面积、孔径均一和高微孔率的多孔碳材料。这种新颖多孔碳材料(AC-SPN-3)通过将天然果壳直接碳化,进一步用KOH活化得到,活化之后的碳材料其储能性能得到显著提高。通过KOH活化后得到的碳材料(AC-SPN-3)的比表面积约1069 m2 g-1,微孔率为83%,这是目前为止采取资源回收的方法制备的多孔碳材料微孔率最高的。AC-SPN-3具有丰富的微米级别的天然植物的特性。碳化之后,能够保留开心果壳原先的天然结构,具有弯曲的片状形态,每片的厚度约为0.2 μm。AC-SPN-3碳材料具有由高度互连的均一的孔径分布,大部分孔径在0.76 nm,这可以最大限度地提高电极表面面积可电解质的离子的传输(如Et4N+,直径=?0.68 nm,能够有效地提高电容性能)。电化学分析表明,AC-SPN-3在水体系(6 M KOH)和有机体系(1 M Et4NBF4的EC-DEC(1:1))最大电容值分别为312 F g-1和261 F g-1, 电解液中单位面积的电容值分别为具有29.3 μF cm-2和20.1 μF cm-2,而未经活化的开心果壳直接碳化的材料(C-SPN)在水体中的电容值只有136 F g-1,活化比未活化性能提高了223%。组装成器件之后进行充放电测试表明,不同体系中AC-SPN-3具有良好的充放电性性能,在功率密度为 10/39 Wh kg-1的时候,其能量密度可以达到52/286 kW kg-1。在这种碳材料的应用,达到了资源的回收利用的目的,把一些废弃的物品通过转化,真正实现了变废为宝的效果。
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