2017年厦门大学材料科学与工程系830高分子化学与物理之高分子化学考研题库
● 摘要
一、问答题
1． 按反应前后聚合物的聚合度的变化情况分类，聚合物的化学反应可分哪几种？
【答案】按反应前后聚合物的聚合度的变化情况，聚合物的化学反应可分为相似转变（如基团反应）、聚合度增大的反应（如接枝、嵌段、交联）和聚合度变小的反应（如降解）。
2． 已知竞聚率的大小取决于共聚单体对的结构，具体可归结成以下三个方面：
（1）双键与取代基的共轭作用； （2）取代基的极性效应； （3）取代基的空间位阻。
试判断以上三方面分别起主导作用时，单体对的结构，并各举一实例加以说明。
【答案】（1）在一般情况下，双键与取代基的共轭作用是影响单体竞聚率的主要因素。当单体中含有能起共轭作用的取代基（如苯基、乙烯基、氰基、竣酸等）时，可以使得单体活泼而生成的自由基稳定。例如单体的活性次序和链自由基的活性次序主要是由取代基的共轭效应决定的。即两单体的取代基的共辗作用相接近时比较容易共聚；反之，若两单体的取代基的共轭作用相差很大，则很难共聚。例如苯乙烯由于苯环的共轭作用使单体相当活泼，当它与共轭作用小的单体醋酸乙烯共聚时，由于两单体活性差别很大合物。
（2）如果取代基有极强的吸电子或推电子作用，则有利于与具有相反作用取代基的单体进行共聚。这是因为正负极相吸引形成的过渡态更为稳定。如苯乙烯的苯环可供给电子，顺丁烯二酸酐带有吸电子的羧基，故能得到交替共聚物
（3）当取代基具有庞大的体积时，则有空间位阻效应。若是1，2位取代，空间位阻更大，一般难于均聚，但可以与空间位阻小的单体共聚。三、四元取代的烯类单体其空间位阻更大，不能均聚也难于共聚。例如，顺丁烯二酸酐的空间位阻使其不能均聚，只能与其他单体共聚。而1，1-二苯基乙烯，含有两个庞大的苯环，一般说来既不能均聚也不能共聚。
3． 竞聚率的物理意义
【答案】
是单体性。
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只能生成苯乙烯均聚链中杂有极少量
醋酸乙烯单元的共聚物，或苯乙烯全部均聚合，醋酸乙烯再进行均聚，结果得到两种均聚物的混
均聚链増长反应速率常数与共聚链增长反应速率常数之比
是单体
均聚链増长反应速率常数与
共聚链増长反应速率常数之比表征两种单体的相对活
4． 写出合成下列聚合物的聚合反应简式。
（1）合成天然橡胶（2）聚烷（5）聚甲苯基
【答案】（1）合成天然橡胶：
（2）聚
二氯甲基丁氧环：
（3）聚甲基丙烯酸甲酯：
-二氯甲基丁氧环（3）聚甲基丙烯酸甲酯（4）聚二甲基硅氧
. 二氨基甲酸丁二醇酯
（4）聚二甲基硅氧烷：
（5）聚甲苯基-2, 4-二氨基甲酸丁二醇酯：
5． 什么是氧化一还原引发剂? 写出自由基的反应。
异丙苯过氧化氢的氧化-还原反应产生初级
【答案】（1）氧化-还原引发剂是指由组成它的氧化剂和还原剂之间发生氧化还原反应而产生能引发的自由基的一类引发剂，这类引发剂称为氧化-还原体系。该类引发剂特点是活化能较低，可在低温下引发聚合，而有较快的聚合速率。包括水溶性引发剂和油溶性引发剂。
（2）
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6． 丙烯进行本体气相聚合，得聚丙烯烯的全同指数。
【答案】聚丙烯的全同指数
产物经沸腾正庚烷萃取后得到不溶物试求该聚丙
该方法利用了全同聚丙烯和无规聚丙烯在溶
解度上的差别，无规聚丙烯能溶于沸腾的正庚烷，而全同聚丙烯不能。
7． 写出从以下单体聚合的聚合物的重复单元，并给聚合物命名：
（1）（2）（3）（4）【答案】⑴（2）（3）
环氧树脂；
（4）
聚氨酯。
8． 聚合物降解有几种类型? 热降解有几种情况? 评价聚合物的热稳定性的标准是什么？
【答案】聚合物的降解有热降解、机械降解、超声波降解、水解、化学降解、生化降解、光氧化降解、氧化降解等。热降解有解聚、无规断链和取代基的消除反应等。
评价聚合物热稳定性的标准为半寿命温
度
其质量减少一半。
9． 聚乙烯醇缩甲醛（维尼纶）大分子链上是否还有羟基？为什么？
【答案】有。这是由于官能团孤立化效应。当聚乙烯醇链上的相邻羟基成对参与缩甲醛反应时，由于成对基团反应存在概率效应，即反应过程中间会产生孤立的单个官能团。由于单个官能团难以继续反应，因而不能
转化，只能达到有限的反应程度，会留下少量轻基。
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聚对苯二甲酸乙二醇酯；
聚合物在该温度下真空加
热