2017年上海市培养单位上海高等研究院822高分子化学与物理之高分子化学考研仿真模拟题
● 摘要
一、名词解释
1． 平衡缩聚
【答案】平衡缩聚是缩聚反应进行一段时间后，正反应的速率与逆反应的速率相等，反应达
，用K 到平衡，平衡时生成物的浓度的乘积与反应物浓度的乘积之比是个常数（称为平稳常数）
表示。
2． 向引发剂转移
【答案】向引发剂转移是指链自由基夺取引发剂一个取代基，结果链自电基的活性消失变为一个大分子，而引发剂变为自由基，的反应。
3． 聚合物的侧链断裂
【答案】聚合物的侧链断裂是指聚氯乙烯和聚偏二氯乙烯加热时易着色，起初变黄，然后变棕，最后变为暗棕或黑色，同时有氯化氢放出的热降解过程，这一过程是链锁反应，连续脱氯化氢的结果使分子链形成大π键或交联。
4． 定向聚合
【答案】定向聚合又称立体有择聚合、立体选择聚合，立体对称聚合或有规立构聚合，是指单体形成立体规整性聚合物的聚合过程。可细分为配位聚合、离子型定向聚合和自由基型定向聚合等。
5．
和
平均每一分子中的结构单元数称为对均【答案】平均每一分子中的重复单元数称为缩聚对混缩聚
6． 光学异构、几何异构和构象异
【答案】分子式相同，但是原子互相联结的方式和顺序不同，或原子在空间的排布方式不同的化合物叫做异构体。异构体有两类：一是因结构不同而造成的异构现象叫结构异构（或称同分
；二是由于原子或原子团的立体排布不同而导致的异构现象称为立体异构。异构）根据导致立体异构的因素不同，立体异构又分为：光学异构，
即分子中含有手性原子（如手性，使物体与其）
镜像不能叠合，从而使之有不同的旋光性，这种空间排布不同的对映体称为光学异构体；几何异构（或称顺、反异构）是指分子中存在双键或环，使某些原子在空间的位置不同，从而导致立体
；光学异构和几何异构均为构型异构。结构不同（例如聚丁二烯中丁二烯单元的顺式和反式构型）
除非化学键断裂，这两种构型是不能相互转化的。构象异构：围绕单键旋转而产生的分子在空间上不同的排列形式叫做构象。由单键内旋转造成的立体异构现象叫构象异构。和构型一样，构象也是表示分子中原子在空间的排布形式，不同的是构象可以通过单键的内旋转而互相转变。各种异构体一般不能分离开来，但当围绕单键的旋转受阻时也可以分离。
二、问答题
7． 什么叫等规（全同立构）、间规（间同立构）和无规聚合物？
【答案】将聚合物大分子主链（碳链）拉成锯齿型放在一平面内，若取代基完全处于平面一侧，即由相同构型链节连接而成的聚合物称为等规聚合物（全同立体异构体）。
若取代基严格相间处于该平面两侧，即由相间构型链节连接而成的聚合物称为间规聚合物（间同立体异构体）。
若取代基毫无规律地处于平面两侧，即链节无规则连接而成的聚合物称无规聚合物。
8． 如何合成遥爪预聚物? 举一个实例说明。
【答案】遥爪预聚物的合成方法有阴离子聚合、自由基聚合、缩聚等，以阴离子活性聚合方法为主。
例如，以萘钠作催化剂，可合成双阴离子活性高分子，聚合末期可加环氧乙烷，再以水（或醇）终止，转变成羟端基，就成为端轻基聚丁二烯。
9． 为什么聚合物中常要加入光稳定剂？
【答案】高分子材料在阳光的照射下会迅速发生老化，表现为发黄、变脆、龟裂，表面失去光泽，机械性能和电性能大大降低，最终失去使用价值。这个复杂的破坏过程主要是阳光中的紫外线和大气中的氧对高分子链联合作用的结果。
10．请写出以下聚合物按IUPAC 系统命名法和通俗命名法的中文名称。
（1）
（2）
（3）
（4）
（5）
，聚芳酰胺； 【答案】（1）聚[二亚氨基亚苯基亚苯基二甲酰]，聚-对（二苯甲酰二苯胺）
（2）聚[氧化次乙基]，聚氧化乙烯或聚环氧乙烷；
（3）聚[1-（乙氧基羰基）-1-甲基乙烯]，聚甲基丙烯酸甲酯；
（4）聚[1-轻基乙稀]，聚乙烯醇；
（5）聚[1-氯-1-次丁烯基], 聚氯丁二烯。
11．如何制备聚苯乙烯和乙烯-丙烯交替共聚物的嵌段共聚物？
【答案】将苯乙烯和异戊二烯的嵌段共聚物氢化。
12．什么叫热固性塑料？什么叫热固性塑料用聚合物？热固性塑料用聚合物有何特点？试举例说明。
【答案】（1）热固性塑料是一类加热不能熔融，在溶剂中不能溶解，只能进行一次成型加工的塑料。热固性塑料中的基体材料称为热固性塑料用聚合物。
（2）热固性塑料用聚合物的特点是：它们是含有反应性基团的线型或带支链的低聚物，在成型加工过程中加入固化剂，成型加工时含有反应性基团的低聚物和固化剂发生固化反应变为热固
性聚合物。热固性聚合物加热不能熔融，在溶剂中不能溶解，热固性塑料只能进行一次成型加工。
（3）举例：热固性塑料用聚合物有酚醛树脂（PF ）、脲醛树脂（VF ）、三聚氰胺甲醛树脂、环氧树脂（EP ）、不饱和聚酯树脂和聚氨酯（PU ）等。
13．下列烯类单体适于哪种机理聚合：自由基聚合、阳离子聚合或阴离子聚合，并说明原因。
【答案】适于自由基聚合，C1原子是吸电子基团，也有共轭效应，但均较弱。
适合自由基聚合。F 原子体积小，结构对称。
均可进行自由基聚合、阳离子聚合和阴离子聚合。因为共轭体系电子的容易极化和流动。
适合自由基聚合和阴离子聚合
适合阳离子聚合是强吸电子基团，并有共轭效应。
与双键有超共轭效应。
COOR 二取代基，甲基体积较小，为供电子基团适合阴离子和自由基聚合，两个吸电子基，并兼有共轭效应。
适合自由基聚合和阴离子聚合。因为是
为吸电子基，甲基为供电子基，均有共轭效应。
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