2018年浙江大学材料科学与工程学院827物理化学(乙)之物理化学考研强化五套模拟题
● 摘要
一、计算题
1. 2mol 乙醇在正常沸点(78.4°C )下,变为蒸汽,其摩尔汽化焓为视为理想气体。
(1)试求该相变过程的Q , W ,
C 时乙醇的饱和蒸汽压应为多少? (2)若乙醇摩尔汽化焓可认为与温度无关时,那么50°
C 升温至100°C 时,Atf , AS 各为多少?(已
(3)当2mol 乙醇蒸汽在101325Pa 下,从78.4°知
【答案】(1)等压下的平衡相变,
(2)由克拉佩龙方程代入得:
(3)恒压下,
2. 导出理想液态混合物(或称理想溶液)的以下通性:
【答案】根据定义,理想液态混合物(或称理想溶液)中任一组分在全部浓度范围内满足拉乌尔定律。理想液态 混合物(或称理想溶液)化学势的计算公式为:
其中,
表示溶液中B 物质的化学势,
表示纯B 物质的化学势。
(1)在等温条件下,式(1)两边对P 求导,得
乙醇蒸汽可
(2)(1)式两边同时除以T. 得:
两边对T 求导:
所以有:
(3)(1)式两边对T 求导,得:
(4)等温下,
所以,混合吉布斯自由能为:
3. 甲烷转化反应
:
在900K 下的标准平衡常
数900K , 100kPa 下达到平衡时系统的组成。
【答案】设平衡转化率为
若取等物质的量的甲烷与水蒸气反应,求
总物质的量
平衡时各组分的分压为
其标准平衡常数可表示为
其中整理得
即900K , 100kPa 下达到平衡时系统的组成为
4. 有一气相反应:至
时,(1)
和
时平衡常数
要使总压力达到
则需要多少时间?
(2)由
方程的积分式可知
代入相关数据,得
解得正、逆反应的活化能为
己知在
时当温度升
之值均增加1倍,试求:
(2)正、逆反应的活化能; (3)反应的焓变(4)在
时,A 的起始压力为
【答案】(1)由速率常数的单位可知,正向反应为一级反应,逆向反应为二级反应。 达到平衡时,甲的消耗速率和生成速率相等,即所以平衡常数为
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