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一、简答题

1． 二氧化碳的偶极矩为零,

这是为什么？如果

能保持为零吗？碳酸分子为什么是酸性的？

【答案】二氧化碳是直线型分子, 它的两个C=O键互相向反方向极化, 因而无极性.

由于结构不同分子有极性

.

和

遇水后形成

或

, 这时它们的偶极矩

2． 氯化氢与3-甲基环戊烯加成得1-甲基-2-氯环戊烷及1-甲基-1-氯环戊烷混合物, 写出反应机制及其中间体, 试解释之.

【答案】烯烃与氯化氢的加成是碳正离子过程, 中间体碳正离子发生了重排, 过程如下:

首先与(i)反应, 由于(i)中甲基的给电子效应便(i)

中

的电子密度增加与

碳正离子(iv), 由于(iv)比(ii)隐定, 故易于形成, (iv)

与

与C 1结合得碳正

离子(ii), (ii)

与移到上,

则形成烷(V). 3．

结合得1-甲基-2-氯环戊烷(iii).(ii)

为碳正离子, 与甲基连接的碳C 3上的氢转

结合得1-甲基-1-氯环戊

是一个比更强的碱,

对它们的共轭酸

和, 哪个酸性更强？为什么？

的酸性比

的弱.

【答案】

的共轭碱为, 其碱性比水的共轭碱更强, 所

4． 某含C 、H 、O 的化合物A , 与氢化铝锂反应得到的产物在浓硫酸作用下加热, 生成一个气体烯烃B , B 的相对分子质量为56, B 臭氧氧化后得到一个醛和一个酮. 请推断A 和B 的结构, 并根据下列图示写出C 、D 、 E 、F 的结构

.

【答案】

5． 将下列各组化合物按羰基活性排列成序, 并简单阐明理由.

(1)(2)

(3)

【答案】(1)Cl3CCH 2CHO ＞CH 3CH 2CHO ＞PhCHO

理由:羰基碳的正电性越大, 羰基就越活泼.CI 3C —的吸电子作用使羰基碳的正电性增大. 所以C 13CCH 2CHO 的活性最好, Ph-与羰基共轭, 使羰基碳的正电性分散, 所以PhCHO 活性最差.

(2)

CF 3具有强吸电子能力, 使羰基碳的正电性增大, 所以活性最好. 甲基有微弱的给电子作用, 会降低羰基碳的正电性, 另外, 随着甲基的增多, 还增大了羰基周围的空阻, 使试剂进攻羰基碳越来越困难.

(3)

2

理由:三元环的张力最大, 四元环次之, 五元环最稳定. 羰基发生反应后, 羰基碳由sp 杂化转变为sp 杂化, 对减少三元环的张力最为有利, 所以三元环酮最易反应.

6． 已经发展起一种在羰基位引入碳碳双键的方法. 经常用PbSeCl 与酮、醛或酯发生反应而

首先生成

苯基硒衍生物, 后者再用过氧化氢或高碘酸处理:

试提出能解释此反应的机理.

3

【答案】

7． 请解释下列两个立体异构体在相同的反应条件下会得到不同的产物

.

【答案】E2消除对立体化学的要求为反式共平面, 故前一化合物可进行E2消除反应:

而后一化合物因立体化学原因不能进行E2消除反应,

但易进行分子内

反应:

8．

写出分子式为

【答案】

庚烷

2-甲基己烷

3-甲基己烷

的烷烃的各种异构体的构造式, 并用系统命名法命名.

2, 2-二甲基戊烷

2, 3-二甲基戊烷

2, 4-二甲基戊烷

2, 2, 3-三甲基丁烷

2, 3-二甲基戊烷

2, 4-二甲基戊烷