2017年天津工业大学纺织学院803高分子化学考研题库
● 摘要
一、名词解释
1． 向大分子转移常数速率常的比值：
2． 聚合物的无规降解
是链自由基向大分子转移反应的速率常数
与链増长反应速
表征链自由基向大分子转移的难易程度。
【答案】
向大分子转移常数
【答案】聚合物的无规降解是指聚合物在热的作用下，大分子链发生任意断裂，使聚合度降低，形成低聚体，但单体收率很低（一般小于
3． 最高聚合温度
4． 聚醚型聚氨酯
【答案】聚醚型聚氨酯是以二异氰酸酯和端轻基聚醚为原料，经逐步加成聚合反应形成的大分子链中含有氨基甲酸酯基和聚醚链段的一类聚氨酯。
5． 聚合度变小的化学反应
【答案】聚合度变小的化学反应是聚合物发生降解（热降解、化学降解等）使聚合物的聚合度变小的化学反应。
6． 缩聚反应
【答案】缩聚反应是含有两个或两个以上官能团的低分子化合物，在官能团之间发生反应，缩去小分子的同时生成高聚物的可逆平衡反应。
7． 合成高聚物
【答案】合成高聚物是指单体经聚合反应合成的高分子化合物。
8． 平均官能度与摩尔系数
【答案】平均官能度指反应体系中平均每一分子上带有的能参加反应的官能团（活性中心）的数目。当量系数是指起始两种官能团总数之比，其值小于或等于1。
）的热降解。
【答案】最高聚合温度是指单体合成聚合物的过程中的极限温度。
二、问答题
9． 什么结构因素决定了自由基的活性？
【答案】自由基的活性主要取决于三个因素，即共轭效应、诱导效应和空间位阻效应。①取
代基共轭效应：使自由基电子云密度降低，从而降低了自由基的能量，自由基活性减弱。②取代基诱导效应：供电子取代基的
效应使自由基电子云密度增加，能量升高，自由基活性增强；而
吸电子取代基的一I 效应使自由基电子云密度降低，能量降低，自由基活性减弱。③空间位阻效应：取代基的位阻和排斥作用给自由基的反应增加了困难，自由基活性减弱。
当①和②对自由基稳定性影响发生矛盾时，共轭效应起主导作用。当②和③对自由基稳定性影响发生矛盾时，空间位阻效应起主导作用。 10．引发二烯烃聚合，为什么说它是阴离子聚合？又属于配位聚合范畴？
【答案】
引发二烯烃（如丁二烯）聚合时，由于是
进攻单体的
并形成增长
离子，
链增长过程均按阴离子进行，故常称阴离子聚合；一步都是丁二烯首先与反离子以也属于配位聚合范畴。
11．以为引发剂，
【答案】（1）链引发反应：
引发丁二烯聚合，由于引发和链增长的每
配位，并由配位方式决定形成何种立构规整结构的聚丁二烯，所
为相对分子质量调节剂，写出丙烯配位阴离子聚合有关的
基元反应方程式（不考虑活性中心形式）。
式中：
代表配位阴离子聚合的引发剂。
（2）链增长反应：
（3）链终止和转移反应：
自发终止：
向单体转移终止：
向烷基铝转移终止：
后者可以发生自发终止。
向相对分子质量调节剂转移终止：
12．下列聚合物常用哪类交联剂或固化剂进行交联，用方程式表示。
； （1）不饱和聚酯（乙二醇和马来酸酐合成的聚酯）（2）顺式（3）聚乙烯； （4）二元乙丙橡胶； （5）环氧树脂； （6）聚二甲基硅氧烷； （7）氯磺化聚乙烯； （8）线形酚醛树脂； （9）纤维素。
【答案】（1）用苯乙烯作交联剂
聚异戊二烯；
（2）用硫作交联剂