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2018年南京工业大学化学与分子工程学院802物理化学之物理化学考研基础五套测试题

  摘要

一、计算题

1. 从手册中查出298 K时公式求

【答案】(1)

则溶解度(2)设离解

代入数据,可求得则

的溶度积

r

(浓度很稀,认为

1)

试根据德拜-休克尔极限

在(1)纯水中;(2)

溶液中的溶解度。

2. 有水溶液一种某溶质逸度与摩尔分数的关系如下图所示,

代表根据规定

(1)三种活度间有何关系? (2)当

时,

的假想溶液为标准态。 的假想溶液为标准态。

各为若干?

规定I :以纯溶质为标准态。 规定II :以溶质服从亨利定律,且规定III :以溶质服从亨利定律,且

所得的活度及活度系数。问:

【答案】(1)活度与逸度之间的关系:

当x=0时,

3. 已知-5°C

固态苯的饱和蒸气压为想气体。

【答案】设计变化过程框图如图所示:

在-5°C

,

下、lmol

过冷液态苯凝固时

放热9860J 。求:-5°C 时液态苯的饱和蒸气压,设苯蒸气为理

4. 某有机过氧化物A ,

放入恒温在

真空的刚性容器中发生分解反应,

计量方程为

测得不同时刻的总压力如下:

求该反应的级数与速率系数。

【答案】因为未测定半衰期,不可能用半衰期法。用微分法则数据+足以作图,所以使用积分法或根据特点判断反应级数。首先要根据计量方程和总压,计算出反应物A 的压力随时间的变化

情况,然后用积分法来求反应级数。参与反应的各物质的压力随时间的变化情况为

根据上式,用实验数据求得不同时刻的值,列表如下:

因为测试的时间间隔相同,都是一常数:

计算得比值基本为一常数,符合一级反应的特点,所以可以判断这是一级反应。 也可以设反应为一级,代入一级反应的定积分式,计算速率系数是否基本为一常数。

速率系数基本为一常数,所以假设正确,这是一级反应。 速率系数的平均值为

5. 利用德拜-休克尔极限公式,计算298 K 时,含

的水溶液中

【答案】

由则

6. 在不同温度下,测得

分解时氧气的分压如下:

试问

利用一级反应的特点,计算若干的值,看是否为

和的活度因子。