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2018年上海交通大学药学院641化学、药学基础之基础有机化学考研核心题库

  摘要

一、简答题

1. 化合物A 与B 的相对分子质量均为68, 且具有相同的碳架.A 和B 都能使溴的四氯化碳溶液褪色.A

氨溶液反应, 与

lmol

【答案】有关反应:

有关反应:

溶液反应产生沉淀, A

热溶液氧化得

.B 不与银

反应可以得到6种产物. 请写出A 与B 的结构式及有关反应的反应式.

2. 二氧化碳的偶极矩为零,

这是为什么?如果

能保持为零吗?碳酸分子为什么是酸性的?

【答案】二氧化碳是直线型分子, 它的两个C=O键互相向反方向极化, 因而无极性.

由于结构不同分子有极性

.

遇水后形成

或, 这时它们的偶极矩

3. 化合物A

的分子式为HC1作用得B , B 在理, 生成E , E 在

, 在中加热回流, 在反应液中只有3-甲基-2-丁酮, A 与

褪色生成D , D 用反应后再用

处理得丙酮, 请写出

中加热回流得C , C 使

中加热回流得2, 3-丁二酮.C 用

化合物A 的构造式, 并用反应式说明所推测的结构是正确的.

【答案】化合物A 的不饱和度为1, 从3-甲基-2-丁酮推出A 的结构为

:反应式如下:

4. 二糖

A(结构式.

【答案】

该二糖可被

-葡萄糖苷酶水解成D-葡萄糖,

说明该二糖为-葡萄糖苷; 由A 经甲基

化后的水解产物可推知该二糖中的葡萄糖均为呋喃环,

且用-1, 4-苷键结合. 该二糖的结构式为:

) 为还原性糖, 能形成脎, 能变旋, 能被-葡萄糖苷酶(苦杏仁酶) 水解成D-葡

萄糖, A 经甲基化继而水解得2, 3, 4, 6-O-四甲基-D-葡萄糖和2, 3, 6-O 三甲基-D 葡萄糖, 写出A 的

5. 试将下列甾族烯用立体选择性合成法衍生出每一个异构的环氧化物

.

【答案】

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6.

虽然硫叶立德A 不能与简单酮起反应, 但其羧酸类似体B 却能, 并生成环氧化物.

解释它们反应活性的不同点

.

【答案】硫叶立德A 与其羧酸类似体B 相比, 就其活性来讲B 比A 强. 这主要是由于羧基负离子的存在, 增加了硫叶立德中碳负离子的亲核性

.

7. 某化合物A ,

分子式为分子式为

加热至时异构成B. 与作用时, A 产生甲醛, 没有乙醛, 而B

产生乙醛, 无甲醛.B 可以溶于NaOH 溶液, 并可被再沉淀、此溶液用PhCOCl 处理得得到C , C

氧化B 得水杨酸, 试推导A 、B 、

C 的结构, 并写出各步的变化过程.

【答案】

A 的不饱和度为5,

结合题中其他信息可知A 为苯基烯丙基醚类化合物, 由A 的异构化产物B 可氧化成水杨酸, 可确定A 的苯环上无其他取代基, 进一步推导可确定A 、B 、C 的结构.

A :

B :

C :

各步变化过程如下: