2017年合肥工业大学生物与食品工程学院845有机化学(二)考研冲刺密押题
● 摘要
一、简答题
1． 写出下列化合物的共价键（用短线表示）并推出它们的方向。
（1）氯仿（2）硫化氢（3）甲胺（4）甲硼烷（5）二氯甲烷（6）乙烷【答案】
2． 若干醇与氯化亚硫酰反应是异构化产物经仔细研究报道如下。它们的产物组成也列出。说明
每一种重排产物的来源并讨论促进异构化的结构特性。
【答案】醇与亚硫酰氯反应根据R 基的不同存在两种历程。
历程
，构型有翻转，但碳架没有重排。
此历程是对一般位不带支链的伯醇或仲醇，离子对历程
此历程有离子对中间体存在，产物可保持原构型。离子对中间的碳正离子的碳架也可发生重排。
从题中给的数据可看出：伯醇（1）、（3）在反应中无重排，（2）、（4）、（5）在反应中有重排，重排百分数分别是0.3%，22%, 98%。从中可看出，
随位取代基的增加，重排比例大大增加。再，与伯醇相比，都有不同程度的重排。看仲醇（6）、（7）、（8）（7）两边的取代基比（6）大，重排的百分数由2%增加到10%，（8）在位上有取代，重排为主要产物。
从上面的分析可看出，在醇与亚硫酰氯的反应中，直链的伯醇不发生重排，仲醇有一定的重排，但无论是仲醇或伯醇
，位上的取代都是影响重排的重要因素，主要是由于增加亲核基团进攻的位阻，从而使亲核取代发生在离子对阶段，增加了重排产物。
3． 合成
【答案】
4． 用量
和
试剂氧化叔丁基苯基甲醇，得到苯甲醛和叔丁醇以及主要产物叔丁基苯基酮。加入微
，
大大地抑制了这些产物的生成并降低了反应速度。试解释加入（低浓度）
离
子对产物组成影响的机理。
【答案】铬酸氧化叔丁基苯基甲醇的反应如下：
其反应历程如下：
加入微量的
后，反应发生了如下的变化：
在此过程中
快于
不断地氧化
从而改变了
氧化
和
与其他价态之间的比
的速度，大大地
例，使醇的断裂极大地减小，
改变了产物的组成。在反应中
断裂醇的速度，使醇的断裂减少。同时
化作用，因此微量的就能影响整个反应。
5． 试写出下列化合物的合成路线：
由由【答案】
合成
合成
。
在反应中并不消耗，它仅起催