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一、简答题

1．

试述下列的羟醛缩合能否有高的立体选择性。如有则写出其主产物的相应构型。

【答案】

此反应具有高立体选择性。E 型的硼酸酯的烯醇物与醛反应主要得到苏式醇。

此反应与上面类似，也有高的立体选择性，Z 型的硼酸酯的烯醇物与醛反应，主要得赤式醇。

与硼酸酯的烯醇物和醛的反应类似，Z 型的烯醇锂得赤式醇为主，而E 型的烯醇锂以苏式醇为主。

醛与六元环的烯醇硅反应时，有利的过渡态是直立键连接的椅式构象。因此得到的醇是有立

体选择性的。

与（a ）（b ）相同，此反应具有立体选择性，主要得赤式醇。

2． 在氧汞化反应涉及汞正离子的机理基础上，预言下列取代环己烯应用氧汞化-去汞化所得醇的结构和立体化学。

【答案】

氧汞化反应首先形成汞正离子的中间体，其开环符合直立键开环原则，同时位阻效应也起十分重要的作用。（a ）和（c ）氧汞化-去汞反应的历程如下：

无位阻的直立键开环得主产物叔丁基，位阻效应大，因此，产物占

占

占

有位阻的开环反应在（a ）中由于R 为

（有位阻）仅占4%; 而（c ）中却占12%。可见直立键开环

在此过程中对控制产物起着重要的作用。位阻效应也有不可忽视的影响。平伏键开环产物产率低

，

C3占6%。

（b ）氧汞化-去汞反应的历程如下：

由于（b ）的结构决定了反应中位阻效应小，电子效应可忽略，无明显的方向选择性，因此直立键开环原则是控制此反应的主要因素，从而得到以上两个主要产物：

3． 比较下来化合物的酸性强弱：

【答案】酚羟基具有酸性，当苯环上连有吸电子基团时，酸性增强，吸电子基团越多，酸性越强。给电子基团，使酸性减弱，给电子能力越强，酸性越弱。硝基是强的吸电子基团，甲基是弱地给电子基团，甲氧基是强的给电子基团。酸性由大到小的顺序是

：

4． 命名下列化合物或写出结构式。

【答案】a.2-呋喃甲酸