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一、计算题

1． 已知反应

在不同温度下的标准平衡常数

为

设反应的标准摩尔焓与温度的关系服从线性方程（1）常数A 、B 值； （2）810K 时该化学反应的

分离变量

【答案】（1）由范特霍夫方程的微分式

试求：

将上式在[810K, 900K]区间定积分，得

将上式在[900K, 1000K]区间定积分，得

将表中所列的三组数据代入（i ）、（ii ）两式中，得

（2）810K 时，则

2． 通常情况下，电子能级的间隔能级简并度为

求电子配分函数

【答案】相应的玻耳兹曼因子为

求相应的玻耳兹曼因子若选择

则

3． 有一个礼堂容积为

气压为

室温为293K , 在一次大会结束后，室温升高了5K , 问与

会者们对礼堂内空气贡献了多少热量？

【答案】温度升高而礼堂提起一定能够，压力一定，我们可以知道礼堂内的空气一定是处于不断排出状态。若选取礼堂内温度为293K 的空气为系统，实际上这是一个敞开系统。

选取某一时刻礼堂内的空气为系统，在压力和体积维持恒定时，n=pV/RT。又由于空气为双原子分子，故

恒压过程中的热量计算：会议过程中的总热量：空气为双原子分子，代入得

4． 298K 时，测得当

分压为

时，

气体在水中的饱和浓度为

下

假

设气体为理想气体，溶液为稀溶液，计算在29SK 和系统的吉布斯函数变化，并指出所用标准态。

【答案】以lmol 溶液为基准：

溶解于lmol 水至饱和时，

水的标准态为温度为T 压力为 5．

时，在半径

的纯态。

的

水溶液，

的迁移管中先注入浓度为

的

的直流电3976 s后，界面向下移动了

再在其上面小心地加入浓度为清晰的界面。通入电流强度试计算

和

的迁移数。

【答案】通过溶液的总电量为

水溶液作为跟随溶液，使两个溶液间形成

水溶液向下迁移的体积为

因为

是三价的，它迁移的电量为

根

据

迀

移

数

的

6． 异丁基过氧化物

通常认为此反应的机理如下：

（1）此反应是链反应吗？为什么？ （2）采用稳态近似推导自由基的标准源。

【答案】（1）此反应不是链反应，而是连串反应。此反应经过连续几步才完成，前一步生成物中的一部分或全部作为下一步反应的部分或全部反应物，依次连续进行，但该反应并没有反应的循环，故此反应是连串反应，而不是链反应。

（2）采用稳态近似法，认为中间传递物的浓度处于稳态。

由

的生成速率表达式可知反应级数为1级。

自由基。自由基浓度实际上只要低于反应物浓度的

，便可使

（3）反应最终自由基为

的生成速率并说明反应级数；

（3）采用稳态近似的条件之一是自由基浓度很低。解释为何此反应仍然可以被用作一个

分解产物为丙酮和乙烷：

定

义

用稳态近似法，这种浓度作为自由基源已完全足够。 7．

苯甲酸，溶于乙醇后，使乙醇的沸点升高了甲酸溶于明什么问题。

【答案】沸点升高公式为

则在乙醇中，苯甲酸的摩尔质量为

苯中，则苯的沸点升高

若将苯

计算苯甲酸在两种溶剂中的摩尔质量。计算结果说

在苯中，苯甲酸的摩尔质量为

计算结果

说明苯甲酸在苯中有聚合。