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2018年中国石油大学（北京）化学工程学院862物理化学（I ）考研强化五套模拟题（一） .. 2 2018年中国石油大学（北京）化学工程学院862物理化学（I ）考研强化五套模拟题（二） 10 2018年中国石油大学（北京）化学工程学院862物理化学（I ）考研强化五套模拟题（三） 18 2018年中国石油大学（北京）化学工程学院862物理化学（I ）考研强化五套模拟题（四） 27 2018年中国石油大学（北京）化学工程学院862物理化学（I ）考研强化五套模拟题（五） 35

一、计算题

1． 0.1mol 的乙醚装在安培瓶中，把它放在一个大瓶中，其中充以0.4mol 的35°C 、101.3kPa 下的

然后将安培瓶敲破，乙醚全部挥发成气体。其过程为0.1mol 乙醚

计算：

（1）终态乙醚压力； （2）

的

假定乙醚气体为理想气体，则终态乙醚

的始末状态保持不变，故状态函数

（3）乙醚的（4）整个体系的（5）环境的熵和总熵。

【答案】（1）终态温度T=308K，终态体积为压力

（2）

（3）设计可逆过程如下图所示

（10

C ）=混合气体0.5mol （10升，35°C ）。已知乙醚正常沸点35°C ,

蒸发热升，35°

（4）整个体系的

（5）整个过程中，环境的熵变

总的熵变

2． 用石墨作阳极、铁作阴极在Hittorf 管中电解一定浓度的HC1水溶液，在阴极上放出在阳极上放出为35. 5，

分析阴极区一定量的溶液，计算得在通电前后含

银析出，试求

和

的质量分别为

在串联的银库仑计中有

的相对原子质量为108。

，和

的迁移数。已知：的相对原子质量

【答案】解法1 先计算的迁移数阴极发生的反应是

一方面，由于发生电解，在阴极区的迁移，

是迁入阴极区的，所以通电前后

的浓度是下降的；另一方面，由于通电时离子的定向

利用分析的的量是一样的。

的物质的量变化为

的含量，计算反应前后在阴极区电解质HC1的物质的量，这与

和的物质

对于

而言

解法2 先计算因为

的迁移数。

是从阴极区迀出的，所以在阴极区

的变化量为

3．

时测得

饱和水溶液及配制该溶液用的蒸馏水的电导率分别为

且已知

时

求

时饱和

水溶液中

：的浓度。

在阴极上不发生反应，而

和

【答案】溶液中溶质的电导率=溶液的电导率一溶剂（水）的电导率，所以；

由

4． 在一容积为平衡常数

的容器中加入

的

将此容器置于

求：

的恒温槽中，

当反应在此条件下的解离度及

达到平衡时，系统的总压力为

（相对原子质量可按N 为

为16计算）

【答案】

相对分子质量

5． 298.15K 时，有一含极电解，已知

与Cd 的超电势忽略不计。

（1）哪种金属首先在阴极上析出？为什么？

（2）第二种金属刚析出时，首先析出金属的质量摩尔浓度是多少？ 【答案】（1）设

与

的活度因子均为1，则

考虑到的超电势，则

故Cd 先析出。 （2）Zn 开始析出时，

即

与的质量摩尔浓度都为的中性溶液氢气的超电势

用电