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一、简答题

1． 将浓度为

试分析下述电解质对所得

A. B. C.

【答案】由于

的与

的

等体积混合后得到

水溶胶，

的溶胶的聚沉能力何者最强？何者最弱？为什么？

过量，故形成的胶粒易吸附带正电荷，为正溶胶。故能引起它聚沉

和

的聚沉能力均大于

的反离子为负离子．反离子价数越高，聚沉能力越强，所以

弱作用更强，故

的聚沉能力大于

由于和溶胶具有同号电荷的离子能削弱反离子的聚沉能力，且价态高的比价态低的削

的聚沉能力，综上述，聚沉能力顺序为

2． 理想气体由始态101325Pa 出发在1013250Pa 恒定外压下绝热压缩至平衡态，

则

此结论对吗？

【答案】对。因为绝热Q=0，压缩时，系统得功而所以

3． 将

的油酸在水中乳化为半径为

的小液滴，构成乳状液，系统增加界面面积

处

于不稳定状态。若此时再加入一定体积的液所起的作用。（已知油酸与水的界面张力为力降低到

皂液就可使乳状液变为相对稳定的状态，试分析皂

加入皂液后可使油酸与水的界面张

【答案】乳化剂稳定乳状液的原因包括：①形成扩散双电层，使液滴间产生静电排斥力；@形成牢固的定向楔界面；③降低界面张力等。

在油酸与水形成的乳状液中皂液的稳定作用主要原因是:，

①皂液作为表面活性剂，将乳化后的油酸液滴包围起来。皂分子的憎水基团与油酸分子接触，亲水基团朝向 水分子而产生静电和空间排斥力、极性基团的溶剂化层产生的斥力。静电力和斥力阻止了高度分散的小油酸液滴 重新聚集成大液滴。

②加入皂液后，

油酸与水的界面张力从

面自由能，也即降低了界面张力。

降低到

降低了系统的界

4． lmol 双原子分子理想气体，沿热容C=R（气体常数）途径可逆加热，请推导此过程的过程方程式。

【答案】

5． 配分函数的值与能量零点的选择有什么关系？它们对哪些热力学函数计算值有影响？对哪些没有影响？

【答案】配分函数的值与能量零点的选择有关；能量零点的选择对热力学能及包含热力学能的复合函数的计算值有影响，对S 、P 及热容的数值无影响。

6． 示意画出原电池的极化曲线。

【答案】

二、计算题

7． 2mol 乙醇在正常沸点（78.4°C ）下，变为蒸汽，其摩尔汽化焓为视为理想气体。

（1）试求该相变过程的Q , W ，

（2）若乙醇摩尔汽化焓可认为与温度无关时，那么50°C时乙醇的饱和蒸汽压应为多少？ （3）当2mol 乙醇蒸汽在101325Pa 下，从78.4°C升温至100°C时，Atf , AS 各为多少？（已

知

【答案】（1）等压下的平衡相变，

（2）由克拉佩龙方程代入得：

乙醇蒸汽可

（3）恒压下，

8． 某反应

有两种反应机理：

当温度升至

时，反应物A

只需

（1）直接进行，反应呈一级，在294K 时的半衰期为的浓度降为原来的

（2）分步进行，反应机理为

已

知

各

步

的

活

化

能

分

别

为时

试用计算说明，在

反应按哪种机理进行较快？计算两个速率的比值

【答案】（1）对于一级反应，

根据

经验式的定积分式，

解得

设两个指数前因子相等。

（2）通过比较三个活化能的大小，可以判断：平衡反应进行较快，而第二步是慢反应，是速控步，基本符合平衡假设的使用范围，则

利用平衡假设，有

所以

式中，表观速率系数则表观活化能

所以按（2）机理的可能性大，因为自然界进行的都是能量最低通道。己经假

设两种步骤的指前因子相等，所以

可见，表观活化能下降，速率的加快是十分显著的。