当前位置：问答库＞考研试题

一、简答题

1． 反应活化能愈大表示反应分子愈易活化还是愈不易活化，活化能愈大的反应受温度的影响愈大还是愈小，为什么？

【答案】因为反应的活化能愈大，由普通分子变为活化分子所需吸收的能量越多，即能峰越髙，因而反应分子不易活化；由公式

可知，活化能愈大的反应，受温度的影响也愈大。

因此活化能愈大，反应速率系数k 随温度T 的变化率越大。

2． 试从理想气体化学势导出理想气体状态方程

【答案】而

3． 简述化学热力学与化学反应动力学所研宄内容的区别与联系。

【答案】化学热力学主要研宄反应自发进行的方向、限度，以及伴随反应的能量转化问题，但不涉及经历的过程及所需要的时间，是对反应的可能性进行分析；

化学反应动力学研宄实际过程随时间的变化，涉及反应过程进行的速率以及反应的机理等问题，对热力学判定为可能发生的反应进行可行性分析。

原则上平衡问题可以用动力学方法处理，但不能独用经典热力学处理动力学问题。 4．

是否可作为理想气体状态变化（P , V , T 变化）过程自发性的判据，为什么？

【答案】不可以。使用Gibbs 函数作判据的条件是恒温、恒压、不符合此条件。

5． 乙酸乙酯皂化反应如下式：

当确定该反应动力学方程时，需要测定不同时刻反应物的浓度。根据该反应的特点，采用何种物理方法测定较好，并简述理由。

【答案】采用电导率法较好。

和

体系的电导率等于且由于

被

是非电解质。反应前，体系的电导率等于

溶液的电导率；完全反应后

溶液的电导率；反应过程中体系的电导率等于两种电解质电导率之和，代替，体系中电导率逐渐减小。稀溶液范围内，电导率与浓度成正比关系，

理想气体pVT 变化

因此可通过测体系电导率的变化，得到反应过程中反应物浓度与时间的关系数据。

6． 溶剂中加入溶质后，就会使溶液的蒸汽压降低，沸点升高，凝固点下降，这种说法是否正确？

【答案】不完全正确。因为如果加入的溶质是挥发性的，即饱和蒸气压比溶剂还大，则溶液的蒸气压增加， 沸点下降；如果溶质是非挥发性的，或者溶质的挥发性小于溶剂，才出现题述结果。

二、计算题

7． 已知CO 分子基态振动波数配分函数

以及该气体的摩尔振动熵值。

为：

时的振动配分函数

为：

时，该气体的摩尔振动熵值为：

8． 测得使液，或加

浓度为

溶胶明显聚沉时，最少需加

的

浓度为

溶

溶胶的聚沉

【答案】CO 分子的振动特征温度

求CO 分子的振动特征温度

时的振动

溶液。试求上述两电解质对

值和聚沉能力之比，并说明该溶胶胶粒的电荷。

【答案】聚沉值分别为

聚沉能力之比：由此可知，

的聚沉能力优于

9． 在一恒容均相反应系统中，某化合物分解压力和温度下，测得分解反应的半衰期如下：

起聚沉作用的主要是负离子，所以该溶胶胶粒带正电，

所经过的时间与起始压力成反比。在不同起始

（1）试推断其反应级数，并计算两种温度时的值。 （2）求反应的实验活化能。 （3）求

时

经验式中的指前因子。

【答案】（1）依据基于分压的速率方程式，因反应的半衰期与起始压力成反比，故推断该反应为简单二级反应。由二级反应半衰期计算公式可知

（2）Arrhenius 方程的定积分式为

将

Arrhenius 方程可得，反应的实验活化能

（3）当

时，

由Arrhenius 方程的定积分式

解得967 K时指前因子 10．将

在电弧中加热，从光谱中观察到两个振动能级分子数之比为

求：

（已知普朗克常

数

）

式中为振动量

子数。已知的振动频率

玻尔兹曼常数

【答案】（1）根据玻尔兹曼分布定律

所以有

（2）振动配分函数值：

时

，

代入

（1）此时系统的温度；（2）此温度时的振动配分函数

值