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一、简答题

1． 三苯基膦氧化物与三氟甲基磺酸酐反应产生一个离子性的物质，其组成为简单1:1加合物。当这个物质加于含羧酸的溶液中，继而再加胺，可得高产率的酰胺。同样地，先用这个试剂处理羧酸再同醇反应也同样得到酯。这一离子性物质应有什么结构。它如何影响羧酸的活性？

【答案】三苯基氧化膦与三氟甲基磺酸酐反应得到的离子化合物结构如下：

加入含羧酸的溶液发生如下反应：

由于三氟甲磺酸基的拉电子作用，使A 中的P 具有更强的电正性，同时使三氟甲磺酸基成为一个更容易离去的基团。因此它能与具有弱的亲核性的羧酸根进行亲核取代反应，得到相应的离子化合物B ，此离子化合物有形成磷氧双键的强烈倾向，因此它是一个好的酰基化试剂。通过一系列转化活化了羧酸。下面是B 与胺及醇的反应。

2． 推测下列各化合物可能的构造。

（1）分子式为

（2）分子式为的化合物A 、B 、C 和D ，它们都含有苯环。A 能溶于酸和碱中，B 能的化合物A ，不溶于水、稀盐酸和稀氢氧化钠。A 与氢氧化钠溶液一溶于酸而不溶于碱，C 能溶于碱而不溶于酸，D 不能溶于酸和碱中。 起回流时慢慢溶解，同时有油状化合物浮在液面上。用水蒸气蒸馏法将油状产物分出，得化合物B 。B 能溶于盐酸，与对甲苯磺酰氯作用，生成不溶于碱的沉淀。把去掉B 以后的碱性溶液酸化，有化合物C 分出。C 能溶于碳酸氢钠，其熔点为

【答案】

3． 区别键的解离能和键能这两个概念。

【答案】

键的解离能是指要使

需要的能量。

键能是指当A 和B 两个原子（气态）结合生成分子（气态）时放出的能量。显然，它们在数值上虽相等，但意义上却是相反的。

4． 有人研究过具光学活性的纯烯A 的单线态氧的氧化作用。对氢过氧化物中间体还原之后，主要产物是醇B 。具有R 构型的产物在碳4处含氢而不含氘。其S 构型物则碳4处只含氘。这两种产物的生成是等量的。这些结果符合“协同式”机理，还是单线态氧的“超环氧”机理？

【答案】按照协同式机理进行反应的结果如下：

双原子分子（气态）共价键解离为原子（气态）时所

反应产物与研究结果一致，但两种产物是不等量的，因为C 一D 及C 一H 的断裂是反应速度的决定步骤，所以得到产物与实验结果不符，故反应不按此机理进行。

按照单线态氧的“超环氧”机理进行反应的结果如下：

此反应的速度决定步骤是单线态氧对双键的进攻，形成“超环氧”化合物，因此与C 一D 及C 一H 的断裂无关，产物的比例

是等量的，所以反应按此机理进行。

5． 试指出下列化合物中，哪些所代表的是相同的化合物，只是构象表达式不同；哪些是不同的

化合物。

【答案】六个化合物都写成构造式如下：

是同一化合物：2, 3-二甲基-2-氯丁烷；其中（2）〜（5）是不同的

构象式，（1）是构造式。（6）是另一种化合物：2, 2-二甲基-3-氯丁烷。

6． 试写出完成下列化合物的非对映选择性合成的方法。

【答案】