2018年郑州大学材料科学与工程学院964物理化学(四)之有机化学考研核心题库
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2018年郑州大学材料科学与工程学院964物理化学（四）之有机化学考研核心题库（一） . ... 2 2018年郑州大学材料科学与工程学院964物理化学（四）之有机化学考研核心题库（二） . ... 8 2018年郑州大学材料科学与工程学院964物理化学（四）之有机化学考研核心题库（三） . . 14 2018年郑州大学材料科学与工程学院964物理化学（四）之有机化学考研核心题库（四） . . 21 2018年郑州大学材料科学与工程学院964物理化学（四）之有机化学考研核心题库（五） . . 26
一、简答题
1． 预言下列氧化反应的产物. 如有可能, 生成立体异构体时要注意标出立体化学.
(a)
(b)
(c)(e)【答案】
(a)
(d)
(f)
(b)
(c)
反应历程如下:
反应经过三步:
烯同二氧化硒的亲电反应
；
键重排, 恢复成原来的烯键
；
硒酯断裂成
醇, 醇进一步氧化得到E 构型的醛.
(d)
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(e)
(f)
2． 下列联苯衍生物哪一个有可能拆分为光活性对映体？
(1)
(2)
(3)
(4)
【答案】(2)、
(3)能拆分, (1)
、(4)不能拆分,
因为分子中有对称面, 不是手性分子.
3
． 写出下列化合物的共价键(用短线表示) 并推出它们的方向.
(1)氯仿(2)硫化氢(3)甲胺(4)甲硼烷(5)二氯甲烷(6)乙烷【答案】
4． 解释下列化合物的沸点顺序:
正己烷,
; 2-甲基戊烷,
; 2, 2-二甲基丁烷,
; 环己烷,
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【答案】正己烷:分子间只有范德华力; 2-甲基戊烷:因为有侧链, 分子间排列不整齐, 分子间接触面减少, 分子间吸引力也减少, 故沸点降低; 2, 2-二甲基丁烷:侧链增加, 分子间吸引力进一步减少, 故沸点也进一步降低; 环己院:分子排列比较有规律, 分子间接触面增大, 吸引力大, 故沸点升高.
5．
新戊醇用酸共热得到分子式为的烯烃, 经分离得到两种产物, 这两种烃应有怎样的结构？哪一个是主产物？它们是怎样形成的？
【答案】
新戊醇用酸共热得到分子式为了重排, 过程如下:
首先(i)中OH
结合一个
上的到(iv)
和(V), 由于(iv)双键碳原子上连接3个烷基数目, 而(V)双键碳原子上只连接2个烷基, 所以(iv)更稳定, 为主要产物, 而(v)则为次要产物. 6．
【答案】
7．
两个盐烯的原料和催化剂.
【答案】
. 此试剂有两个亲核中心,
在反应中碳
.
转移到C 1上,
则形成
在加热下失去一分子
得到碳正离子(ii), (ii)为
碳正离子, 碳C 2
得
碳正离子(iii), 由于(iii)比(ii)更稳定, 故易于形成.(iii)失去一个
烯烃的过程是碳正离子过程, 中间体碳正离子发生
(A)
和(B)都用于合成环己二烯. 试写出适当的可生成环己二
在碱的作用下, A
去质子得到魏悌希试剂与
. 不饱和酮进行类迈克尔加成, 形成I.I 发生质子转移得II.II 是一新的魏悌希试剂, 它发生分
子内缩合, 形成取代的环己二烯. 这是用于合成的一种普遍方法
.