题目：几种希夫碱及其配合物的合成与结构表征

几种希夫碱及其配合物的合成与结构表征
陈惠萍
摘要 b-二酮亚胺配合物和希夫碱配合物均因其结构的特殊性，在配位化学中占有重要的地位，加之上述配合物新颖性能的不断发现，近年来，这两种配合物的研究发展非常迅速。b-二酮亚胺配体跟希夫碱配体一样，配位形式多样、结构易于修饰是它们的一大共同点，所以配体形式多种多样。例如：希夫碱可以根据结构分为醛类、酮类、大环类以及对称与不对称希夫碱等。
在众多的b-二酮亚胺配体中，以ArNCH(CH3)CCH(CH3)NAr（Ar=2, 6-二异丙苯基）最受关注。b-二酮亚胺配体不仅可以跟过渡金属形成配合物，而且还可与大部分的主族金属以及镧系、锕系元素形成配合物。某些配合物可以催化聚合烯烃、活化小分子或者作为其他反应的催化剂。
近年来，随着希夫碱在生物学方面应用研究深入，天然酶的活性中心常在结构上呈不对称性，不对称希夫碱配体的合成与配位性能的研究成为希夫碱类化合物研究的一个热点。因此探索简便易行的不对称希夫碱的合成方法、研究不对称希夫碱空间立体效应对其活性的影响均具有重要的意义。
本论文主要分为以下三个部分：
1、文献综述
（1）对b-二酮亚胺配合物发展状况进行了总结，重点介绍了b-二酮亚胺配体的类型和配合物的发展和研究状况；（2）对希夫碱配合物的发展状况作了比较详细的总结，重点介绍了希夫碱配合物的研究意义、分类、以及配合物应用的研究进展。（3）论文选题的目的和意义。
2、[ArNCH(CH3)CCH(CH3)NAr]Fe(C5H5)(CO)2 （Ar=2, 6-二甲苯基）的合成
（1）[ArNCH(CH3)CHCH(CH3)NAr]H（Ar=2, 6-二甲苯基）的合成，以2, 6-二甲基苯胺和乙酰丙酮为原料，在浓盐酸的作用下以乙醇为溶剂，回流得到[ArNCH(CH3)CCH(CH3)NHAr]+·Cl-（Ar=2, 6-二甲苯基），然后在饱和碳酸钠的作用下生成ArNCH(CH3)CHCH(CH3)NAr（Ar=2, 6-二甲苯基），并对其作了核磁共振和红外波谱表征，配体的在12.19 (s, 1H)处有特征峰。



（2）环戊二烯氯代羰基铁的合成，氮气保护下，以双聚的环戊二烯和五羰基铁为原料，回流反应制备双聚的环戊二烯羰基铁。将双聚环戊二烯羰基铁溶解在乙醇中，加入适量的浓盐酸，在室温下制得环戊二烯氯代羰基铁。这两步的产率达到90%以上。



（3）[ArNCH(CH3)CCH(CH3)NAr]Li （Ar=2, 6-二甲苯基）合成，通过Schlenk技术，将b-二酮亚胺配体与正丁基锂反应生成锂盐，在这个过程中配体在12.19 (s, 1H)处的特征峰消失，将生成的锂盐与氯代环戊二烯羰基铁反应生成目标产物，并对其作了氢核磁共振谱和红外光谱表征。
3、不对称希夫碱配合物的合成
（1）不对称希夫碱配体的合成，分别以乙二胺为原料，与安息香、乙酰乙酸乙酯和水杨醛反应合成三种不对称希夫碱配体。这些配体都含有N、O，具有很强的配位能力，上述几种配体均经核磁共振波谱、红外光谱和元素分析表征。
（2）不对称希夫碱配合物的合成，用上述不对称希夫碱配体与不同的金属离子Cu (Ⅱ)、Zn (Ⅱ)、Ni (Ⅱ)、Co (Ⅱ) 生成了十二种配合物，然后对这些配合物分别作了红外光谱表征和元素分析。
总之，探索合成了b-二酮亚胺配体与羰基金属形成的配合物，并对其进行了结构表征；合成了三种不对称的希夫碱配体，并将其与Cu (Ⅱ)、Zn (Ⅱ)、Ni (Ⅱ)、Co (Ⅱ)的无机盐反应生成了一系列的配合物，并对它们作了元素分析和红外表征。
关键词  b-二酮亚胺；羰基金属配合物；配体；不对称希夫碱；