2017年青岛科技大学分析化学、结构化学(同等学力加试)之分析化学考研复试核心题库
● 摘要
一、简答题
1． 影响沉淀溶解度的因素有哪些？它们是怎么发生影响的？在分析工作中，对于复杂的情况，应如何考虑主要影响因素？
【答案】（1）影响沉淀溶解度的因素很多，主要有共同离子效应、盐效应、酸效应及配位效应等。此外，温度、溶剂、沉淀颗粒的大小和结构对溶解度也有影响。
（2）①共同离子效应可以降低沉淀的溶解度，盐效应、酸效应及配位效应均使沉淀的溶解度增大，甚至不产生沉淀。②温度的影响，溶解一般是吸热过程，绝大多数沉淀的溶解度随温度的升高而增大。③溶剂的影响，大部分无机物沉淀是离子型晶体，在有机溶剂中的溶解度比在纯水中要小。④沉淀颗粒大小和结构的影响，同一种沉淀，在质量相同时，颗粒越小，其总表面积越大，溶解度越大。⑤在沉淀形成后，陈化还可使沉淀结构发生转变，由初生成时的结构转变为另一种更稳定的结构，溶解度将大为减小。
（3）根据共同离子效应、盐效应、酸效应及配位效应对沉淀溶解度的影响情况和程度，在进行沉淀反应时，对无配位反应的强酸盐沉淀，应主要考虑共同离子效应和盐效应；对弱酸盐或难溶酸盐，多数情况应主要考虑酸效应；在有配位反应，尤其在能形成较稳定的配合物，而沉淀的溶解度又不太小时，则应主要考虑配位效应。
2． 显著性检验的含义是什么？
【答案】来判断差异是由系统误差还是随机误差引起的数据之间的差异性。
3． 邻苯二甲酸氢钾作为基准物质，既可标定NaOH 标准溶液的浓度，又可标定高氯酸标准溶液的浓度，为什么？写出各标定反应和浓度计算关系式，并说明各标定反应使用什么指示剂及终点颜色变化？
【答案】（1）标定酸，亦可用于标定碱。
（2）标定
时，发生反应答:
到达滴定终点时，酚酞由无色变为微红色。NaOH 的浓度表达式为答:
标定
时，发生的反应为
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既有酸性基团一COOH , 又有碱性基团一COOK ，所以它既可用于
终点时，结晶紫由紫红变为纯蓝，
浓度表达式为:
4． 简述膜分离技术的类型和定义。
【答案】膜分离过程的实质是物质透过或被截留于膜的过程，近似于筛分过程，依据滤膜孔径大小而达到物质分离的目的，故而可以按分离的粒子大小进行分类。
（1）微滤：以多孔细小薄膜为过滤介质，压力差为推动力，使不溶性物质得以分离的操作，孔径分布范围在
之间；
分离推动力仍为压力差，适合于
（1）超滤：分离介质同上，但孔径更小，为分离酶、蛋白质等生物大分子物质；
（3）反渗透：是一种以压力差为推动力，从溶液中分离出溶剂的膜分离操作，孔径范围在0.0001〜0.001讲1（由于分离的溶剂分子往往很小，不能忽略渗透压的作用，故而成为反渗透）；
（4）纳滤：以压力差为推动力，从溶液中分离300〜1000小分子量的膜分离过程，孔径分布在平均2nm ；
（5）电渗析：以电位差为推动力，利用离子交换膜的选择透过性，从溶液中脱除或富集电解质的膜分离操作。
5． 怎样溶解下列试样：锡青铜、高钨钢、纯铝、镍币、玻璃（不测硅）？
【答案】锡青铜：
高钨钢：
纯铝：HCL ; 镍币：
玻璃：HF 。
6． 条件电位是什么？它与标准电位的关系如何？影响条件电位的因素有哪些？
【答案】条件电位是在特定条件下，氧化态和还原态的总浓度均为lmol/L时，校正了各种外界因素的影响后的实际电位。它在离子强度和副反应系数等都固定的情况下是一个常数。
对于能斯特方程为
所以条件电位与标准电位的关系：
影响条件电位的因素是： （1）酸效应，若是也会影响条件电位。
（2）盐效应，溶液中电解质浓度对条件电位的影响作用称为盐效应。原因是电解质的浓度变化可使溶液中的离子强度发生变化，从而改变氧化态或还原态的活度系数。
（3）沉淀效应，在氧化还原反应中，若加入一种可与电对的氧化态或还原态生成沉淀的沉淀
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参加的氧化还原半电池反应，则酸度的变化直接影响条件电位，
若氧化态或还原态是弱酸或弱碱时，酸度对参与氧化还原半电池反应的存在型体有一定的影响，
剂，电对的条件电位就会发生改变。与氧化态生成沉淀时，电对的条件电位将降低；与还原态生成沉淀时，电对的条件电位将升高。
（4）配位效应，若氧化还原电对中的氧化态或还原态金属离子与溶液中各种具有配位能力的阴离子发生配位时，就会影响条件电位。若与氧化态生成的配位化合物比与还原态生成的配位化合物的稳定性高时，条件电位降低；反之，条件电位升高。
二、计算题
7． 用
滴定
计算化学计量点时的
【答案】条件稳定常数为:
得到:
这样，求得化学计量点时的得到:
这样，求得化学计量点时的
8． 称取某试样0.3621g ，用量分数。
【答案】
9． 用吸光光度测定合金钢中Mn 的含量，吸光度与Mn 的含量间有下列关系：
【答案】
回归系数的求解
:为:
重量法测定其中镁的含量得
求MgO 的质
为:
溶液的pH=10.0时，达到化学计量点，
此时
已知
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