2017年河南师范大学811有机化学(同等学力加试)复试实战预测五套卷
● 摘要
一、简答题
1． 将下列转化用于多步骤合成中，芳香取代反应是关键一步。试提出全部合成所需的反应步骤。
【答案】
2． 若干醇与氯化亚硫酰反应是异构化产物经仔细研究报道如下。它们的产物组成也列出。说明
每一种重排产物的来源并讨论促进异构化的结构特性。
【答案】醇与亚硫酰氯反应根据R 基的不同存在两种历程。
历程
此历程是对一般位不带支链的伯醇或仲醇，，构型有翻转，但碳架没有重排。
离子对历程
此历程有离子对中间体存在，产物可保持原构型。离子对中间的碳正离子的碳架也可发生重排。
从题中给的数据可看出：伯醇（1）、（3）在反应中无重排，（2）、（4）、（5）在反应中有重排，重排百分数分别是0.3%，22%, 98%。从中可看出，随位取代基的增加，重排比例大大增加。再看仲醇（6）、（7）、（8），与伯醇相比，都有不同程度的重排。（7）两边的取代基比（6）大，重排的百分数由2%增加到10%，（8）在位上有取代，重排为主要产物。
从上面的分析可看出，在醇与亚硫酰氯的反应中，直链的伯醇不发生重排，仲醇有一定的重排，但无论是仲醇或伯醇
，位上的取代都是影响重排的重要因素，主要是由于增加亲核基团进攻的位阻，从而使亲核取代发生在离子对阶段，增加了重排产物。
3． 在下列条件下，每一个化合物得到了一个简单的酸一一催化加成产物（无溶剂参与）。试根据机理写出可能生成的结构。
（a ）.
（c ）
（d ）
【答案】
（a ）
（b ）
（c ）
（d ）
（e ）
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