2018年中南大学湘雅医学院附属海口医院741药学基础综合基础之有机化学考研强化五套模拟题
● 摘要
一、简答题
1． 完成下列反应, 并说明理由
.
【答案】
E2消除的立体化学是反式共平面, 因此先将Fischer 投影式转换成矩架式, 同时将要消除的两个基团调整至反式共平面位置,
碱夺取
的同时, C1带一负电荷离去. 机理如下:
(
2．
将
甲基苯乙烯和联乙酰(2, 3-丁二酮) 混合光照, 得预期的异构氧杂环丁烷, 产率48%.生成
甲基苯乙烯上的甲基被CD3代替后, 氘的分布如A. 解释A 的形成和观察到
的另一化合物是A.
当的标记分布原因
.
【答案】A 的形成过程如下:
A
二酮以三线态的形式与烯加成, 氧连在取代较少的烯一端, 形成较稳定的双自由基中间体,
它可关环成氧杂环丁烷, 也可发生氘转移形成A.
3． 请解释下列两个立体异构体在相同的反应条件下会得到不同的产物
.
【答案】E2消除对立体化学的要求是反式共平面, 故前一化合物可进行E2消除反应:
而后一化合物因立体化学原因不能进行E2消除反应, 但易进行分子内S N 2反应:
4．
【答案】
.
5． 将下列化合物按碱性增强的顺序排列:
【答案】季铵碱的碱性与NaOH 相当
.
与吸电子基团相连时碱性会减弱, 与给电子基团相
连时碱性会增强. 所以化合物碱性的强弱顺序为e>d>b>c>a.
6． 给出合理解释
:
【答案】
7． 三苯基膦氧化物与三氟甲基磺酸酐反应产生一个离子性的物质, 其组成为简单1:1加合物. 当这个物质加于含羧酸的溶液中, 继而再加胺, 可得高产率的酰胺. 同样地, 先用这个试剂处理羧酸再同醇反应也同样得到酯. 这一离子性物质应有什么结构. 它如何影响羧酸的活性?
【答案】三苯基氧化膦与三氟甲基磺酸酐反应得到的离子化合物结构如下:
加入含羧酸的溶液发生如下反应:
B
由于三氟甲磺酸基的拉电子作用, 使A 中的P 具有更强的电正性, 同时使三氟甲磺酸基成为一个更容易离去的基团. 因此它能与具有弱的亲核性的羧酸根进行亲核取代反应, 得到相应的离子化合物B , 此离子化合物有形成磷氧双键的强烈倾向, 因此它是一个好的酰基化试剂. 通过一系列转化活化了羧酸. 下面是B 与胺及醇的反应
.
A
8． 化合物A ,
分子式为
, 与2倍量溴化乙烯基镁反应, 产物为一混合物, 含有B 和C , 不能
用简单蒸馏分开, 此混合物用乙酸-乙酐和催化剂对甲苯磺酸在0°C 处理, 产物用简单蒸馏可分得沸点较低的未起反应的C , 和高沸点馏分D 和E 的混合物, 后者无法用简单蒸馏分开, 此混合物与苯醌反应生成结晶化合物F. 母液中可回收未起反应的E , 量约为D 、E 混合物的一半, E 的分子式
为峰) ,
, IR 数据
为(1H, 双峰) ,
(1H, 双峰) ,
(3H, 三重峰)
,
(6H, 多重
(1H, 多重峰). 试根据所给数据及E 的结
构, 推断A 、B 、C 、D 、F 的结构, 并对C 的光谱数据进行归属
.
【答案】