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一、填空题

1． 无定型聚合物有_____、_____和_____力学三态_____真和_____两个转变温度。

【答案】玻璃态；高弹态；黏流态；玻璃化温度；黏流温度

2． 已知

的

是具有_____取代基的单体

两种单体的共轭效应是_____大于是具有_____取代基的单体。比较两种单_____。从电子效应看_____的大于_____的【答案】体的活性：_____大于_____，两自由基的稳定性是：_____大于_____，估计两单体分别均聚合，供电子；吸电子

3． 高效引发剂的特点是_____或_____。

【答案】使用了载体；改进载体

4． 塑料按其性能、产量和生产成本可分为_____和_____。

【答案】通用塑料；工程塑料

5． 有机过氧类引发剂中主要有_____、______、_____、_____、_____等。

【答案】过氧化二苯甲酰；过氧化十二酰；过氧化二异丙苯；过氧化苯甲酸特丁酯；过氧化二碳酸二异丙酯

6． 引发剂引发自由基聚合初期的聚合速率方程为_____。如果速率与单体浓度的一次成正比，表明_____，与引发剂的浓度次方成正比，表明_____。要提高自由基聚合的聚合物的相对分子质量，可采用（升高或降低）聚合温度，_____（提高或降低）引发剂浓度的方法。

【答案】单体自由基形成速率很快，对引发速率无甚影响；双基终止；降低；降低

7． 聚甲基丙烯酰胺在强碱液中水解，水解程度一般在70%以下，这是因为_____。

【答案】某一酰胺基团两侧如已转变成羧基，对碱羟基有排斥力，阻碍了水解，即邻近基团的静电效应

8． 自由基聚合的动力学链长是指_____，当聚合体系存在转移反应时，动力学链长则是_____。

【答案】每个活性种从引发剂阶段到终止阶段所消耗的单体分子数；每个初级自由基自链引

发开始到活性中心真正死亡为止所消耗的单体分子总数

9． 乙二醇与马来酸酐合成的聚酯可用_____进行交联，聚二甲基硅氧烷可用_____进行交联，而顺1, 4-聚异戊二烯可用单质_____交联。

【答案】苯乙烯；过氧化物；硫

10．氯乙烯自由基聚合时终止方式主要是_____。

【答案】链自由基向单体转移终止

二、问答题

11．聚合物的热降解有几种类型? 举例说明其反应机理。

【答案】聚合物在单纯热的作用下发生的降解反应主要有解聚、无规断链和侧基脱除三类。 （1）解聚：聚合物在降解反应中完全转化为单体称为解聚，又称连锁降解。解聚反应是聚合反应的逆反应。

凡主链碳-碳键断裂后生成的自由基能被取代基稳定，并且碳原子上无活泼氢的聚合物一般都能按解聚机理进行热降解。所以，聚甲基丙烯酸酯类、

乙烯等受热后进行的都是解聚反应。例如，的解聚

聚四氟

（2）无规断链：聚合物受热时，主链发生随机断裂，相对分子质量迅速下降，产生各种低相对分子质量的产物，单体回收率极低，这类热降解反应称为无规断链反应。凡碳-碳键断裂后生成的自由基不稳定，且α-碳原子上具有活泼氢原子的聚合物易发生这种无规断链反应。所以，聚乙烯、聚丙烯、聚氧化乙烯等热降解主要是无规断链。值得注意的是，许多聚合物受热降解时是属于解聚和断裂混合型的，如聚苯乙烯、聚异丁烯、聚三氟氯乙烯等。聚苯乙烯在

生约单体；真空下，则可得单体。

下发生非氧化热降解，脱出真空下，产（3）侧基脱除：一些聚合物在较高温度条件下会发生基团的消去、成环等复杂反应，如聚氯乙烯、偏二氯乙烯、聚氟乙烯、聚丙烯腈等。聚氯乙烯在

聚合物颜色变深，强度下降，反应方程式如下：

12．可以用多种化学反应合成聚酞胺，请举实例分别写出用氨基酸、环酞胺、二元胺和二元酸制备聚酞胺的反应式。

【答案】（1）氨基酸自缩聚：

（2）己内酰胺开环聚合合成聚酰胺

-6

己内酰胺水解成氨基酸：

②氨基酸自缩聚：

氨基上氮向己内酰胺亲电进攻而开环，不断增长

（3）己二胺和己二酸缩聚合成聚酰胺一

66

13．写出聚氯乙烯、聚苯乙烯、涤纶、尼龙-66、聚丁二烯和天然橡胶的结构式。选择其常用的相

对分子质量，计算聚合度。根据这6种聚合物的结构和聚合度，试认识塑料、纤维和橡胶的差别。

【答案】

表

14．写出五节环醚一四氢呋喃的开环聚合有关聚合反应方程式。

【答案】四氢呋喃

了直接加入引发剂外，

为五节环醚。五节环醚的开环聚合都是按照阳离子机理进行的。除还可以发生电解开环聚合。电解开环聚合是在电解中形成阳离子引发

的开环聚合都为平衡聚合反应。选择适宜的引发剂可进行

酸、三苯和等）引发聚合，一般所得的阳离子开环聚合的引发剂较多，主要有质子酸、|的聚合过程，在所有温度下，活性聚合，形成活性聚合物。甲烷正碳离子和氧离子等。用质子酸（如聚合物相对分子质量不太高。质子酸的引发反应是首先质子酸与单体形成氢键配合物，然后转变