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2017年西安工程大学服装与艺术设计学院803高分子化学与物理考研题库

  摘要

一、名词解释

1. 最高聚合温度

【答案】最高聚合温度是指单体合成聚合物的过程中的极限温度。

2. 几率效应

【答案】几率效应是指当聚合物相邻侧基作无规成对反应,中间往往留有未反应的孤立单个基团,最高转化程度因而受到限制的一种现象。

3. 单体

【答案】单体是经聚合反应合成高分子化合物的那些低分子化合物。

4. 聚合物的侧链断裂

【答案】聚合物的侧链断裂是指聚氯乙烯和聚偏二氯乙烯加热时易着色,起初变黄,然后变棕,最后变为暗棕或黑色,同时有氯化氢放出的热降解过程,这一过程是链锁反应,连续脱氯化氢的结果使分子链形成大π键或交联。

5. 悬浮聚合

【答案】悬浮聚合是单体小液滴悬浮在水中的聚合方法,悬浮聚合体系一般由单体、水、油溶性引发剂、分散剂四个基本组分构成。

6. 引发效率

【答案】引发效率是指引发剂分解后,用来引发单体聚合的这部分引发剂占引发剂分解或消耗总量的分数。另一部分引发剂则因诱导分解和笼蔽效应而损耗。

7. 动力学链长

【答案】动力学链长是一个活性中心,从引发开始到真正终止为止所消耗的单体数目。

8. 环缩醛

【答案】环缩醛是在环中含有

9. 阻聚作用

【答案】阻聚作用是指某些物质能与初级自由基和链自由基作用生成非自由基物质,或生成不能再引发单体的低活性自由基,使聚合速率为0的作用。

基团的环状化合物。

10.缩聚反应

【答案】缩聚反应是含有两个或两个以上官能团的低分子化合物,在官能团之间发生反应,缩去小分子的同时生成高聚物的可逆平衡反应。

二、问答题

11.乙酸乙烯酯聚合、水解和丁醛反应得到可溶性聚合物:

(1)是否可以先水解再聚合?

(2)这三步反应产物各有什么性质和用途?

【答案】(1)不可以。因为水解产物乙烯醇不稳定,会转变为其同分异构体乙醛而不能聚合。

(2)聚乙酸乙烯酯软化点很低,主要用作黏合剂;聚乙酸乙烯酯的水解产物聚乙烯醇是水溶性高分子,用作涂料、黏合剂、分散剂等;聚乙烯醇缩丁醛可溶于有机溶剂,用作航空玻璃的黏合剂。

12.判断下列烯类能否进行自由基聚合,并说明理由。

【答案】乙烯基吡啶和乙烯基吡咯烷酮(前两个)都能进行自由基聚合,因为单取代,结构不对称,有共轭效应,虽然侧基体积较大。马来酸酐(后一个)不能进行自由基聚合,因为1, 2-二取代基造成较大空间阻碍。

13.苯乙烯和氯乙烯共聚氯乙烯故得到的共聚物中单体单元,即

说明单体和顺丁烯二酸酐

链段比共聚试定性讨论这两组共聚合所生成的共聚物中,两单体单元的排列方式。 【答案】(1)因为连接的长链上有1〜2个(2)链段长,在许多 只能共聚不能自聚,所得共聚物组成与(1)的情况相似。即

在若干个M ,链段中夹入一个单体链节

14.按反应前后聚合物的聚合度的变化情况分类,聚合物的化学反应可分哪几种?

【答案】按反应前后聚合物的聚合度的变化情况,聚合物的化学反应可分为相似转变(如基团反应)、聚合度增大的反应(如接枝、嵌段、交联)和聚合度变小的反应(如降解)。

15.简述生物降解高分子材料。

【答案】生物降解高分子材料分为生物崩解型和完全生物降解型两类。前者是在高分子树脂中添加部分可被生物降解的物质后加工成制品,用弃后由于这部分可环境降解而使整体形态崩溃,属于不完全降解型。例如,将淀粉、天然矿物质以及脂肪族聚酯等加到聚烯经树脂中,加工成的

塑料即为崩解型可环境降解材料。完全生物降解型高分子材料为生物合成的天然高分子材料或改性天然高分子材料,或某些结构的合成高分子材料。从规模、成本等因素考虑,通过化学合成法制备可降解高分子材料最具现实意义。现在研宄开发得最多的生物降解高分子材料有脂肪族聚酯类、聚乙烯醇、聚酰胺、聚酰胺酯及氨基酸等。其中产量最大、用途最广的是脂肪族聚酯类,如聚乳酸(聚轻基丙酸)、聚己内酯等。这类聚酯由于酯键易水解,主链又柔顺,易被自然界中的微生物或动植物体内的酶分解或代谢,最后变成和水。

16.用反应方程式表示聚丙烯在自然界中由于氧的作用而降解。

【答案】

聚丙烯

聚丙烯分子在光或热的作用下先发生叔碳原子上氢原子脱落形成大分子自由基,见(1)式。该自由基与氧作用生成大分子过氧自由基,并进攻另一聚丙烯大分子,又产生另一大分子自由基和大分子过氧化氢物,如(2)式。这一步又称氧化链的传递。所得大分子过氧化氢物断裂产生

同时发生分子主链断裂,并生成另一大分子自由基,见(3)式。这样越来越多的聚丙烯分子受到进攻,从而使越来越多的聚丙烯发生主链断裂。这种氧化降解反应具有链式反应的性质。