2017年上海交通大学材料科学与工程学院837高分子化学与高分子物理之高分子化学考研仿真模拟题
● 摘要
一、问答题
1． 使用
【答案】
由于
均需脱脱引发剂时，为保证实验成功，需采取哪些必要的措施？用什么方法除去残存引发剂大都是过渡金属卤化物和有机铝化合物，它们遇
到保护的引发剂？怎样分离和鉴定全同聚丙烯。 等会发生剧烈反应，从而破坏引发剂，所以聚合时体系需保持干燥，所需试剂处理。溶剂不能含活泼氢和有害杂质。为防止空气进入，聚合需在高纯下进行。残存的引发剂可通过加
熔点、密度、红外光谱醇或螯合剂来脱除，随后进行干燥。原则上讲，聚丙烯可用或溶解萃取来鉴定其立构纯度。其中最常用的是沸腾庚烷萃取法和光谱法。
2． 各举1例说明高分子试剂、和高分子基质的不同。
【答案】高分子试剂和高分子催化剂都是将功能基团或催化剂基团结合到高分子链上，分别作为试剂或催化剂使用。而高分子基质是将准备受反应的低分子基质结合到高分子链上。举例如下。
（1）过酸取代的聚苯乙烯高分子试剂体，这里具体指的是聚苯乙烯母体。
（2）以氯甲基苯乙烯作载体的氨基酸取代物
3． 什么叫热塑性塑料？什么叫热塑性塑料用聚合物？试举例说明。
【答案】（1）热塑性塑料是一类加热可以熔融、在适当溶剂中可以溶解，可以反复进行成型加工的塑料。热塑性塑料中的基材——高分子化合物，称为热塑性塑料用聚合物。
（2）举例：热塑性塑料用聚合物有聚氯乙烯（PVC ）、聚乙烯（PE ）、聚丙烯（PP ）、聚苯乙烯（PS ）、聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA ）、聚四氟乙烯（PTFE ）、聚碳酸酯（PC ）、尼龙（PA ）、涤纶（PET ）、氯乙烯-醋酸乙烯共聚物（PVC-V Ac ）、乙烯-醋酸乙烯共聚物（EV A ）等。
4． 当前已研发出的茂金属催化剂有很多种，若将其用于工业化生产，还需解决哪些重要问题。
【答案】有待研宄解决科学技术问题主要有：催化剂的负载化，复制催化剂的颗粒形态，降低比以降低生产成本，将高效催化剂用于气相流化床反应器，以及解决窄分布聚烯烃的加工等问题。
可用来使烯烃环氧化。代表聚合物母
5． 根据共聚物的命名原则，共聚物名称中不同单体的先后顺序是怎样规定的？
【答案】对于无规共聚物，含量多的单体名称在前，含量少的单体名称在后。对于嵌段共聚物，先加入的单体名称在前，后加人的单体名称在后。对于接枝共聚物，构成大分子主链的单体名称在前，构成支链的单体名称在后。
6． 试从自由基共聚合组成方程讨论聚合过程共聚物组成变化的规律及希望控制生成具有恒定组成的共聚物的方法。
【答案】
共聚曲线处于有恒比点对角线上方
存在恒比点，形成嵌段共聚物。
控制方法：①控制转化率的一次投料法。②补加活泼单体法。
7． 已知下列单体的e 值 A. . 甲基苯乙烯 -1.27
B. 苯乙烯 -0.8
C. 甲基丙烯酸甲酯 0.4
D. 甲基丙烯晴 1.0
E. 丙烯晴 1.2
F. 顺丁烯二酸酐 2.25
（1）说明单体结构对e 值的影响；
（2）选出两对易形成交替共聚物的单体，并说明原因。
【答案】（1）e 表示单体取代基的极性效应的程度大小，推电子取代基使烯烃的双键部分负电性，e 为负值，如烷基、烷氧基、苯基、乙烯基等；吸电子取代基则使双键部分正电性，e 为正值，如腈基、羧基、酯基、酸酐等。
（2）e 值相差较大的一对单体，有较大的交替共聚的倾向。故题给的A 和F , B 和F , e 值相差较大，最易形成交替共聚物。
8． 聚合物的热降解有几种类型? 举例说明其反应机理。
【答案】聚合物在单纯热的作用下发生的降解反应主要有解聚、无规断链和侧基脱除三类。 （1）解聚：聚合物在降解反应中完全转化为单体称为解聚，又称连锁降解。解聚反应是聚合
反应的逆反应。
凡主链碳-碳键断裂后生成的自由基能被取代基稳定，并且碳原子上无活泼氢的聚合物一般都能按解聚机理进行热降解。所以，聚甲基丙烯酸酯类、
乙烯等受热后进行的都是解聚反应。例如，的解聚
聚四氟
（2）无规断链：聚合物受热时，主链发生随机断裂，相对分子质量迅速下降，产生各种低相对分子质量的产物，单体回收率极低，这类热降解反应称为无规断链反应。凡碳-碳键断裂后生成的自由基不稳定，且α-碳原子上具有活泼氢原子的聚合物易发生这种无规断链反应。所以，聚乙烯、聚丙烯、聚氧化乙烯等热降解主要是无规断链。值得注意的是，许多聚合物受热降解时是属于解聚和断裂混合型的，如聚苯乙烯、聚异丁烯、聚三氟氯乙烯等。聚苯乙烯在
生约单体；真空下，则可得单体。
下发生非氧化热降解，脱出真空下，产（3）侧基脱除：一些聚合物在较高温度条件下会发生基团的消去、成环等复杂反应，如聚氯乙烯、偏二氯乙烯、聚氟乙烯、聚丙烯腈等。聚氯乙烯在
聚合物颜色变深，强度下降，反应方程式如下：
9． 试从单体、引发剂、活性中心、阻聚剂、聚合机理、聚合温度、溶剂（和水）的影响、聚合方法等方面比较自由基聚合、阳离子聚合和阴离子聚合的异同点。
【答案】从机理看，自由基聚合与阳离子聚合及阴离子聚合都属于链式聚合反应，但由于增长反应的活性中心的性质不同，所以三种聚合反应在多方面都表现出很大的差异。现将它们的异同点归纳如表:
表