2017年上海大学材料科学与工程学院842高分子化学与物理之高分子化学考研题库
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一、填空题
1. 在离子聚合中,活性中心离子近旁存在反离子,它们之间的结合随溶剂和温度的不同,可以是_____、_____、_____、_____四种结合形式,并处于平衡之中。自由离子数目_____,聚合速率_____。
【答案】共价键;紧离子对;松离子对;自由离子;增多;增大
2. 引发剂引发自由基聚合初期的聚合速率方程为_____。如果速率与单体浓度的一次成正比,表明_____,与引发剂的浓度次方成正比,表明_____。要提高自由基聚合的聚合物的相对分子质量,可采用(升高或降低)聚合温度,_____(提高或降低)引发剂浓度的方法。
【答案】单体自由基形成速率很快,对引发速率无甚影响;双基终止;降低;降低
3. 自由基聚合的动力学链长是指_____,当聚合体系存在转移反应时,动力学链长则是_____。
【答案】每个活性种从引发剂阶段到终止阶段所消耗的单体分子数;每个初级自由基自链引发开始到活性中心真正死亡为止所消耗的单体分子总数
4. 氯乙烯自由基聚合时终止方式主要是_____。
【答案】链自由基向单体转移终止
5. 二烯烃配位聚合的引发剂大致分为_____、_____、_____三类。 【答案】型;烯丙基型;烷基锂型
6. 单体可分为_____、_____和_____三大类。
【答案】乙烯及其衍生物;含有两个或两个以上官能团的小分子化合物;环状化合物
7. 过氧类引发剂中包括_____和_____两大类。
【答案】无机过氧类;有机过氧类
8. 环氧化合物有_____、_____和_____等。
【答案】环氧乙烷;环氧丙烷;环氧氯丙烷
二、名词解释
9. 共聚合和共聚物
【答案】共聚合是两种或两种以上单体混合物,经引发聚合后,形成的聚合物其大分子链中,含有两种或两种以上单体单元的聚合过程。共聚物是大分子链中含有两种或两种以上单体单元的聚合物。
10.转化率
【答案】转化率是参加反应的单体分子数与初始投料单体分子数之比。
11.内酯
【答案】内酯是环中含有酯基
12.环氧化合物
【答案】环氧化合物是三节环醚又称为环氧化合物或氧化烯,如环氧乙烷又称为氧化乙烯,环氧丙烷又称为氧化丙烯。
13.动力学链长
【答案】动力学链长是一个活性中心,从引发开始到真正终止为止所消耗的单体数目。
14.负H 转移的异构化聚合
【答案】负H 转移的异构化聚合是3-甲基-丁烯-1的阳离子聚合由1,2-聚合变为1,3-聚合是通过负H 离子转移(或正电荷的移位)而进行分子内重排的聚合。
15.链终止反应
【答案】链终止反应是指链自由基与链自由基结合为大分子的反应。
16.链自由基向单体转移
【答案】链自由基向单体转移链是自由基向单体转移一个活泼氢原子或从单体夺取一个活泼氢原子,结果链自由基的活性消失变为一个大分子,单体变为单体自由基的反应。
17.向大分子转移常数
【答案】
向大分子转移常数
速率常的比值:
18.定向聚合 是链自由基向大分子转移反应的速率常数与链増长反应速表征链自由基向大分子转移的难易程度。 的环状化合物,也称环酯。
【答案】定向聚合又称立体有择聚合、立体选择聚合,立体对称聚合或有规立构聚合,是指单体形成立体规整性聚合物的聚合过程。可细分为配位聚合、离子型定向聚合和自由基型定向聚合等。
三、选择题
19.一般自由基聚合反应进行到一定时间时,聚合体系中主要存在:( )。
A. 只有单体
B. 单体+聚合物
C. 单体+二聚体+三聚体
D. 以上全部
【答案】B
【解析】自由基聚合反应速率的特点是慢引发、快增长、速终止。反应进行到一定时间时,主要是单体与聚合物,也有少量的二聚体、三聚体。
20.—对单体的共聚时将得到( )。
A. 无规共聚物
B. 交替共聚物
C. 接枝共聚物
D. 嵌段共聚物
【答案】B
21.聚合度变大的化学反应是( )。
B. 纤维素硝化
D. 离子交换树脂的制备
【答案】C
22.下列单体能进行自由基和负离子聚合的是:( )。
A. 乙烯
B. 丙烯
C. 氯乙烯
D. 异丁烯
E. 丙烯酸
F.MMA
【答案】F
【解析】A 项,乙烯的结构对称,无诱导效应和共轭效应,须在高温高压等苛刻条件下才能进行自由基聚合;B 项,丙烯碳链上的一个甲基作用弱,不能形成稳定的阳离子活性中心和稳定的烯丙基自由基,只能配位聚合;C 项,氯乙烯中氯原子是吸电子基团,但共轭效应却有供电子性,两者均较弱,只能进行自由基聚合;D 项,异丁烯上是1, 1-二取代的两个具有推电子效应的甲基,进行阳离子聚合;E 项,丙烯酸上的竣基为吸电子基团,但是吸电子作用较弱,可以进