2017年上海交通大学化学化工学院837高分子化学与高分子物理之高分子化学考研冲刺密押题
● 摘要
一、问答题
1． 丁二烯进行自由基、阴离子聚合时，指出决定件，说明溶剂和反离子对微观结构的影响。丁二烯用聚丁二烯？
【答案】丁二烯进行自由基聚合时，决定微观结构的反应条件主要是温度。例如，在丁二烯的自由基乳液聚合中，聚合温度从含量从丁二烯的顺式
含量为结构为
2结构从反
提高到增加到
顺式
含量从
增加到
反式
在阴离子聚合中，聚丁二烯的微观结构主
而在
2结构为中却得到1，
反式
为
的反应条
引发剂聚合可形成几种立构规整
要取决于所用溶剂、反离子的性质和聚合温度。例如，丁二烯在己烷中用正丁基锂引发聚合，聚
1，2结构为
的聚丁二烯；若改用
的聚丁二烯；在戊
烷中用
丁二烯聚合，可得1，2结构含量很高
聚合，则得顺式1，4
为
作溶剂，以萘-钠、萘-钾、萘-铷引发
的聚合物。总之，溶剂的极性和溶剂化能力对
引发和增长种的形态有很大影响，可使活性种分别处于共价键、紧密离子对、溶剂隔开的离子对，直到自由离子，而且各种离子对呈动平衡各种状态的离子对聚合速率、产物的相对分子质量和立构规整性又分别作出不同的贡献丁二烯进行阳离子聚合时往往形成大量凝胶。
丁二烯用下述
引发剂聚合，可制得三种立构规整聚丁二烯。
2． 为了能得到共聚物组成比较均一的共聚物，下述哪种共聚体系适用一次投料法？并说明原因。（1）苯乙烯
和丙腈烯
共聚
要求共聚物中苯乙烯单体单元的含量为
（2）苯乙烯量为
（3）苯乙烯元含量为
和甲基丙烯酸甲酯
共聚
要求共聚物中苯乙烯单体单
和丙烯酸甲酯
共聚
要求共聚物中苯乙烯单体单元含
【答案】（1）因
恒比共聚点的组成为
符合的条件，该共聚体系属非理想恒比共聚体系，
所要求的共聚物中苯乙烯单体单元含量为
与恒比共聚点的组成相接近，因此，该共聚体系可以采用一次投料法。 （2
）因
共聚点的组成为
所要求的共聚物中苯乙烯单体单元含量为
与恒比共聚点的组成相差较大，因此，该共聚体系不能采用一次投料法。 （3
）因
共聚点的组成为
所要求的共聚物中丁三烯单体单元含量为
与恒比共聚点的组成相差较多，因此，该共聚体系不能采用一次投料法。
符合的条件，该共聚体系属非理想恒比共聚体系，恒比
符合的条件，该共聚体系属非理想恒比共聚体系，恒比
3． 简述下列聚合物的合成方法。
（4）端轻基和端羧基聚苯乙烯。 【答案】（1）合成
树脂的主要方法
①接枝共聚法。先将丁二烯与苯乙烯乳液共聚得丁苯胶乳，以其为种子再将苯乙烯、丙烯腈经乳液接枝得接枝共聚物为外层的胶乳。最后与苯乙烯、丙烯腈共聚胶乳混合、凝聚、干燥得树脂。
②在聚丁二烯中加苯乙烯和丙烯腈共聚法。 ③将丁苯橡胶与苯乙烯-丙烯腈共聚物机械共混法。
（2）合成高抗冲聚苯乙烯的主要方法将聚丁二烯橡胶溶于苯乙烯单体中，加入自由基型引发剂如过氧化苯甲酰或过氧化二异丙苯，加热发生聚合反应。这时苯乙烯均聚和苯乙烯在聚丁二烯上接枝共聚同时发生，形成聚苯乙烯中分散有聚丁二烯相，相互间有键合，并有一定韧性的改性聚苯乙烯。
（3）合成
热塑弹性体的主要方法
用双官能引发剂经二步法合成
偶联法
线形
树脂
③用单官能引发剂经三步法或二步法合成