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2017年上海大学材料科学与工程学院842高分子化学与物理之高分子化学考研导师圈点必考题汇编

  摘要

一、填空题

1. 单体的相对活性习惯上用大,则趋向于_____。

【答案】【解析】

共轭效应极性效应理想共聚交替共聚

表示同一自由基和异种单体的交叉增长速率常数与同种单体的自增长速

是单体自由基与异种单体的反应速率常数,可用

其中分别为自由基和单体的共

方程

判定,自由基的相对活性_____用判定。在用

值判断共聚行

为时,Q 值代表_____,e 值代表_____; 若两单体的Q 值接近,则趋向于_____; 若两单体e 值相差

率常数之比,可用来衡量两单体的相对活性。来表示自由基的相对活性。辆效应度量;

分别为自由基和单体的极性度量。e 值相差大的两单体,如苯乙烯-马来酸酐、

苯乙烯-丙烯腈,则有较大的交替共轭倾向。

2. 高效引发剂的特点是_____或_____。

【答案】使用了载体;改进载体

3. 无定型聚合物有_____、_____和_____力学三态_____真和_____两个转变温度。

【答案】玻璃态;高弹态;黏流态;玻璃化温度;黏流温度

4. 逐步聚合方法通常有_____、_____、_____。

【答案】熔融聚合;溶液聚合;界面聚合

5. 引发剂引发自由基聚合初期的聚合速率方程为_____。如果速率与单体浓度的一次成正比,表明_____,与引发剂的浓度

次方成正比,表明_____。要提高自由基聚合的聚合物的相对分子质

量,可采用(升高或降低)聚合温度,_____(提高或降低)引发剂浓度的方法。

【答案】

双基终止;降低;降低

6. 已知

的单体分别均聚,_____的

【答案】

大于_____的

单体自由基形成速率很快,对引发速率无甚影响;

两单体的活性是_____大于_____; 两

7. 聚合物的三次结构有_____和_____两种。

【答案】无定型聚合物;结晶聚合物

8. 在丙烯的配位聚合反应中常需要加入第三组分如六甲基磷酸三酰胺,其目的是_____和_____。

【答案】增加等规度;増大相对分子质量

二、名词解释

9. 向溶剂转移常数数的比值:

10.内酯

【答案】内酯是环中含有酯基

11.胶束成核与均相成核

【答案】(1)胶束成核是指经典乳液聚合体系选用水溶性引发剂,在水中分解成初级自由基,引发溶于水的微量单体,在水相中增长成短链自由基,难溶于水的单体其短链自由基只增长少数,就被沉析出来,与初级自由基一起被増溶胶束捕捉,引发其中的单体聚合而成核的过单元(<4)程。

,由于静电作用而(2)均相成核是指在过饱和溶液,组成沉淀物质的离子(又称构晶离子)

缔合,自发的形成晶核的过程。一般而言,均相成核的能力(形成晶核的数目)是随着溶液过饱和程度的増大而増大的。

12.塑料

,【答案】塑料是以高分子化合物为基材,填加助剂(如增塑剂、润滑剂、填料和抗氧剂等)经混炼、造粒所制成的可以进行塑性加工的高分子材料。

13.高性能聚合物

【答案】高性能聚合物是指一般具有强氢键和芳杂环,结构规整对称,分子堆砌紧密的聚合物,为半梯形和梯形聚合物。高性能聚合物热稳定性好,熔点高,能在

14.热引发聚合 的过程,简称热聚合。

15.序旋标记法

【答案】根据

建议的命名法,光学异构体的对映体构型用(右)或(左)表示。即

按照次序规则的顺序即由

是顺时针方向排列(或把手性碳原子比作

将手性中心(如手性碳)周围的四个原子或原子团

排列,

假定观察者位于的对面,若

以上长期使用。

的环状化合物,也称环酯。

是链自由基向溶剂转移反应的速率常数

与链增长反应速率常

表征链中自由基溶剂转移的难易程度。

【答案】

向溶剂转移常数

【答案】热引发聚合是指不加引发剂,烯类单体在热的直接作用下,形成单体自由基而聚合

汽车方向盘,在方向盘的连杆上,其他三个原子团这一构型就用表示;若记法。

16.连锁聚合

在方向盘上呈,顺时针排列)

呈反时针排列,则构型就为S 。手性碳的上述表示法称为序旋标

【答案】连锁聚合是指聚合反应一旦开始,反应便可以自动地、一连串地进行下去,生成一个大分子的时间是极其短暂的,是瞬间完成的,只需要

到几秒的时问。因此,聚合物的相对

分子质量与时间关系不大,但单体的转化率随时间的延长而提高,这类聚合反应称为连锁聚合。

17.链转移常数

【答案】链转移常数是链转移反应速率常数ktr 和链增长反应速率常数移反应与链增长反应的竞争能力。常用C 表示单体的链转移常数一般比较小,

为有实用价值的聚合物

虽比溶剂的链转移常数

18.自由基寿命

大,

因引发剂浓度

的比值,代表链转

转移常数表征发生链转移的难易程度。很小,所以对产物分子量影响不大;向

所以向单体的链转移不妨碍合成分子量足够大的具

与自由基种类、温度、溶剂的结构等因素有关。

【答案】自由基寿命是指自由基从产生到引发单体聚合形成聚合物的这段时间。

三、选择题

19.制备分子量分布较窄的聚苯乙烯,应选择( )。

A. 配位聚合 B. 阳离子聚合 C. 自由基聚合 D. 阴离子聚合 【答案】D

【解析】活性阴离子聚合有以下四大特征:(1)大分子具有活性末端,有再引发单体聚合的能力;(2)聚合度与单体浓度起始引发剂浓度的比值成正比;(3)聚合物分子量随转化率线性增加;(4)所有大分子链同时增长,增长链数不变,聚合物分子量分布窄。

20.(多选)丙烯酸单体在下采用为引发剂,在水溶液中引发聚合,可制得的聚合物。若要制得

的聚合物,在聚合配方和工艺上可采取( )的手段。

A. 加入水溶液性相对分子质量调节剂 B. 增加水的用量,降低单体浓度 C. 降低引发剂的用量 D. 降低聚合温度 【答案】CD